锅炉水质实用标准及测定方法

文档
GBT 1576-2008
GBT 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GBT 5682-2008，ISO 3696：1987，
MOD）
GBT 6903 锅炉用水和冷却水分析方法 通则
GBT 6904 工业循环冷却水及锅炉用水中pH的测定
GBT 6907 锅炉用水和冷却水分析方法 水样的采集方法
GBT 6908 锅炉用水和冷却水分析方法 电导率的测定
GBT 6909 锅炉用水和冷却水分析方法 硬度的测定
GBT 6913 锅炉用水和冷却水分析方法 磷酸盐的测定（GBT 6913-2008，ISO
6878：2004，Water quality-Determination of phosphorus-Ammonium molybdate
spectrometric method，NEQ）
GBT 12145 火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量
GBT 12151 锅炉用水和冷却水分析方法 浊度的测定（福马肼浊度）
GBT 12152 锅炉用水和冷却水中油含量的测定
GBT 12157 工业循环冷却水和锅炉用水中溶解氧的测定（GBT 12157-2007，ISO
5813：1983，Water quality-Determination of dissolved oxygen-Iodimetric method，
NEQ）
GBT 15453 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定
DLT 502.1 火力发电厂水汽分析方法 第1部分：总则
DLT 502.25 火力发电厂水汽分析方法 第25部分：全铁的测定（磺基水酸分光
光度法）

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。
3.1原水 raw water
未经过任何处理的水。
3.2 软化水 softened water
除掉全部或大部分钙、镁离子后的水。

文档
GBT 1576-2008

3.3 除盐水 demineralized water
通过有效的工艺处理，去除全部或大部分水中的悬浮物和无 机阴、阳离子等杂质
后，所得成品水的统称。
3.4 补给水 make-up water
原水经水处理工艺处理后，用来补充锅炉排污和汽水损耗的水。
3.5给水 boiler feed water
直接进入锅炉的水，通常由补给水、回水和疏水等组成。
3.6锅水 bolier water
锅炉运行时，存在于锅炉中并吸收热量产生蒸汽或热水的水。
3.7 回水 back water
锅炉产生的蒸汽、热水，做功后或热交换后返回到给水中的水。
3.8 锅加药处理 internal chemical bolier water treatment
为了防止或减缓锅炉结垢、腐蚀，有针对性地向锅投加一定数量药剂的水处
理方法。
3.9锅外水处理 external boiler water treatment
原水在进入锅炉前，将其中对锅炉运行有害的杂质经过必要的工艺进行处理
的方法。

4 水质标准

4.1 自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质
4.1.1 采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质
采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉的给水和锅水水质应符
合表1的规定。
表1 采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质
项额定蒸
目 汽压力
P≤1.0 1.0 < P≤1.6 1.6< P≤2.5
2..5< P<3.8

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MPa
补给水软化除盐
类型
浊度
FTU
硬度
mmolL
pH 7.0
水 水
软化水 除盐水 软化水 除盐水 软化水 除盐水
≤5.0 ≤2.0 ≤5.0 ≤2.0 ≤5.0 ≤2.0 ≤5.0
≤5.0×
10
-3

≤2.0
≤2.0×
10
-3

≤0.030
（25℃～
8.0-9.5 7.0
～9.0
8.0-9.5
）
溶解氧
给
a
7.0～
9.0
8.0-9.5
7.0～9.0
8.0-9.5
9.0

≤0.10 ≤0.10 ≤0.050 ≤0.050
水 mgL
2
）

油
mgL
全铁
mgL
电导率
（25℃
）
μScm
额定蒸
项
汽压力
目
MPa

补给水软化除盐
类型 水 水
软化水 除盐水 软化水 除盐水
6.0～
24.0
软化水 除盐水
P≤1.0 1.0 < P≤1.6 1.6< P≤2.5
2..5< P<3.8
——
≤5.5×≤1.1×≤5.0×≤1.0×
10
2
≤2.0
≤0.30 ≤0.30 ≤0.30 ≤0.30 ≤0.10 ≤0.10 ≤0.10
≤3.5×
10
2
10
2
10
2
10
2
≤80.0
锅全碱无6.0～≤
水 度 过
26.0 10.0
b
）
≤10.0 6.0～16.0 ≤8.0 ≤12.0 ≤4.0

文档
mmol
热
L
器
有
过
热
器
无
过4.0～
酚酞
热
18.0
碱度
器
mmol
有
L
过
热
器
pH
（25℃
）
无
过≤4.0×
溶解
固形
物
mgL
）
—— ≤14.0 ≤10.0 ≤12.0 ≤8.0 ≤12.0 ≤4.0
≤6.0
4.0～
16.0
≤6.0 4.0～12.0 ≤5.0 ≤10.0 ≤3.0
—— ≤10.0 ≤6.0 ≤8.0 ≤5.0 ≤10.0 ≤3.0
10.0～12.0 9.0～12.0
9.0～
11.0
热
器
有
过
热
器
10
3

≤3.5×10
3
≤3.0×10
3
≤2.5×10
3


—— ≤3.0×10
3
≤2.5×10
3
≤20×10
3

磷酸根
c

—— 10.0～30.0 5.0～20.0
mgL
亚硫酸

—— 10.0～30.0 10.0～30.0 5.0～10.0

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根
d

mgL
）

相对碱
度e
<0.20
注1：对于供汽轮机用汽的锅炉，蒸汽质量应执行GBT 12145规定的额定蒸汽
压力3.8MPa-5.8MPa汽包炉标准。
注2：硬度、碱度的计量单位为一价基本单元物质的量的浓度。
注3：停（备）用锅炉启动时，锅水的浓缩倍率达到正常后，锅水的水质应达到
本标准的要求。
a 溶解氧控制值适用于经过除氧装置处理后的给水。额定蒸发量大于或等于10th
的锅炉， 给水应除氧。额定蒸发量小于10th的锅炉如果发现局部氧腐蚀，也应
采取除氧措施。对于供汽轮机用 汽的锅炉给水含氧量应小于或等于0.050mgL.
b 对蒸汽质量要求不高，并且无过热器的锅炉 ，锅水全碱度上限值可适当放宽，
但放宽后锅水的pH值（25℃）不应超过上限。
c 适用于锅加磷酸盐阻垢剂。采用其他阻垢剂时，阻垢剂残余量应符合药剂生产
厂规定的指标。
d 适用于给水加亚硫酸盐除氧剂。采用其他除氧剂时，除氧剂残余量应符合药剂
生产厂规定的指标。
e 全焊接结构锅炉，可不控制相对碱度。


4.1.2 单纯采用锅加药处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质
额定蒸 发量小于或等于4th，并且额定蒸汽压力小于或等于1.3MPa的自然循
环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉 可以单纯采用锅加药处理，但加药后的汽、水质量不
得影响生产和生活，其给水和锅水水质应答和表2的 规定。
表2 单纯采用锅加药处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质
水样
给水
硬度mmolL

项目
浊度FTU
标准值
≤20.0
≤4.0

文档
pH值（25℃）
油mgL
全碱度mmolL
酚酞碱度mmolL
锅水 pH值（25℃）
溶解固形物mgL
磷酸根
a
mgL
7.0～10.0
≤2.0
8.0～26.0
6.0～18.0
10.0～12.0
≤5.0×10
3

10.0～50.0
注1：单纯采用锅加药处理，锅炉受热面平均结垢速率不得大于0.5mma。
注2：额定蒸 发量小于或等于4th，并且额定蒸汽压力小于或等于1.3MPa的蒸
汽锅炉和汽水两用锅炉同时采用 锅外水处理和锅加药处理时，给水和锅水水质可
参照本表的规定。
注3：硬度、碱度的计量单位为一价基本单元物质的量的浓度。
a 适用于锅加磷酸盐阻垢剂。采用其他阻垢剂时，阻垢剂残余量应符合药剂生产
厂规定的指标。
4.2 热水锅炉水质
4.2.1 采用锅外水处理的热水锅炉水质
采用锅外水处理的热水锅炉的给水水质应该符合表3规定。
表3 采用锅外水处理的热水锅炉水质
水样 项 目
浊度FTU
硬度mmolL
给水
pH值（25℃）
溶解氧
a
(mgL)
油mgL
全铁 mgL
锅水
pH值（25℃）
b

磷酸根
c
mgL
标准值
≤5.0
≤0.60
7.0～11.0
≤0.10
≤2.0
≤0.30
9.0～11.0
5.0～50.0
注：硬度的计量单位为一价基本单元物质的量的浓度

文档
a 溶解氧控制值适用于经过除氧装置处理后的给水。额定功率大于或等于
7.0MW的承压热水锅炉给 水应除氧；额定功率小于7.0MW的承压热水锅炉如
果发现局部腐蚀，也应采用除氧措施。
b 通过补加药剂使锅水pH值（25℃）控制在9.0-11.0。
c 适用于锅加磷酸盐阻垢剂。采用其他阻垢剂时，阻垢剂残余量应符合药剂
生产厂规定的指标。
4.2.2 单纯采用锅加药处理的热水锅炉水质
对于额定功率小于或等于4.2MW承压 热水锅炉和常压热水锅炉（管架式热水锅
炉除外），可单纯采用锅加药处理，但加药后的汽、水质量不影 响生产和生活，
其给水和锅水水质应符合表4的规定。
表4 单纯采用锅加药处理的热水锅炉水质
水样 项目
浊度FTU
给水
硬度
a
mmolL
pH值(25℃)
油mgL
锅水
pH值(25℃)
磷酸根
b
mgL
标准值
≤20.0
≤6.0
7.0～11.0
≤2.0
9.0～11.0
10.0～50.0
注1：对于额定功率小于或等于4.2MW水管式和锅壳式的承 压热水锅炉和常
压热水锅炉，同时采用锅外水处理和锅加药处理时，给水和锅水水质也可参照本
表的规定。
注2：硬度的计量单位为一价基本单元物质的量的浓度。
a 使用与结垢物质作用后不生成固体不溶物的阻垢剂，给水硬度可放宽至小于或
等于8.0mmolL。
b 适用于锅磷酸盐阻垢剂。加其他阻垢剂时，阻垢剂残余量应符合药剂生产厂规
定的指标。

4.3 贯流和直流蒸汽锅炉水质
贯流和直流蒸汽锅炉应采用锅外水处理，其给水和锅水水质应符合表5的规定。

文档
表5 贯流和直流蒸汽锅炉水质
锅炉类型
项
额定蒸汽
目
P≤1.0
压力MPa
浊度FTU
硬度
mmolL
pH值
(25℃)
溶解氧
(mgL)

油mgL


全铁
mgL
≤0.30 ≤0.30
≤0.10
≤5.0
≤0.030
1.0 < P≤
2.5
≤5.0
2..5< P<3.8
P≤1.0
≤5.0 —
1.0 < P≤
2.5
—
2..5< P<3.8
—
贯流锅炉 直流锅炉
≤0.030 ≤5.0×10
-3
≤0.030 ≤0.030 ≤5.0×10
-3

7.0-9.0 10.0-12.0
≤0.050 ≤0.050 ≤0.10 ≤0.050 ≤0.050
≤2.0
≤0.10 — — —

全碱度
给
a
mmolL
— — — 6.0～16.0 6.0～12.0 ≤12.0
水
酚酞碱度
mmolL
溶解固形
物mgL
磷酸根
mgL
亚硫酸根
mgL

全碱度

mmolL
锅
酚酞碱度
水
mmolL
a
）
— — — 4.0～12.0 4.0～10.0 ≤10.0
— — — ≤3.5×10
3
≤3.0×10
3
≤2.5×10
3

— — — 10.0～50.0 10.0～50.0 5.0～30.0
— — — 10.0～50.0 10.0～30.0 10.0～20.0
2.0～16.0 2.0～12.0 ≤12.0 — — —
1.6～12.0 1.6～10.0 ≤10.0 — — —

文档
pH值
(25℃)
溶解固形
物mgL
磷酸根
b
10.0～12.0 — — —
≤3.0×10
3
≤2.5×10
3
≤2.0×10
3
— — —
mgL
10.0～50.0 10.0～50.0 10.0～20.0 — — —
亚硫酸根
c
mgL
）
10.0～50.0 10.0～30.0 10.0～20.0 — — —
4.4 余热锅炉水质
余热锅炉的水质指标应符合同类型、同参数锅炉的要求。补给水水质
4.5 补给水水质
4.5.1 应当根据锅炉的类型、参数，回水利用率、排污率，原水水质和锅水、
给水 水质标准，选择补给水处理方式。
4.5.2 补给水处理方式应保证给水水质符合本标准。
4.5.3 软水器再生后出水氯离子含量不得大于进水氯离子含量的1.1倍。
4.5.4 以软化水为补给水或单纯采用锅加药处理的锅炉的正常排污率不应超过
1 0.0%；以除盐水为补给水的锅炉的正常排污率不应超过2.0%。
4.6 回水水质 < br>回水水质应当保证给水水质符合本标准，并尽可能地提高回水利用率。回水水质
应符合表6的规定 ，并应根据回水可能受到的污染介质，增加必要的检测项目。
表6 回水水质
硬度mmolL
标准值
≤0.060
5 水质分析方法

5.1 试剂的纯度应符合GBT 6903 的规定；分析实验室用水应符合 GBT 6682
二级水的规定。
5.2 标准的溶液配制和标定的方法应符合 GBT 601 的规定。

全铁 mgL
标准值
≤0.60
期望值
≤0.30
油mgL
标准值
≤2.0
期望值
≤0.030

文档
5.3 水样的采集方法应符合 GBT 6907 的规定。
5.4 水质分析的工作步骤按 DLT 502.1 规定的次序进行。平行试验的测定次数
符合 GBT 6903 的规定。
5.5 浊度的测定应根据具体条件选择 GBT 12151 或本标准附录A规定的方法
进行。
5.6 硬度的测定应根据水质围选择 GBT 6909 规定的方法进行。
5.7 pH值的测定应根据水的性质选择 GBT 6904 规定的方法进行。
5.8 溶解氧的测定应根据具体条件选择 GBT 12157 或本标准附录B规定的方
法进行。
5.9 油的测定应根据具体条件选择 GBT 12152 或本标准附录C的方法进行。
5.10 全铁的测定按 DLT 502.25 规定的方法进行。
5.11 电导率的测定按 GBT 6908 规定的方法进行。
5.12 溶解固形物的测定按本标准附录D规定的方法进行。溶解固形物也可以采
用本标 准附录E的方法来间接测定，但溶解固形物与电导率或氯离子的比值关系
应根据试验确定，并定期进行复 测和修正。
5.13 磷酸盐的测定应根据具体条件和锅水磷酸盐的成分选择 GBT 6913 或本
标准附录F规定的方法进行。
5.14 氯化物的测定应根据水中干扰物质的成分选择 GBT 15453 或本标准附录
G规定的方法进行。
5.15 全碱度和酚酞碱度的测定按本标准附录H规定的方法进行。
5.16 锅 水相对碱度的测定按本标准附录H分别测定酚酞（JD
p
）和全碱度（JD）,
再按本 标准附录D或附录E测定溶解固形物。
锅水相对碱度按式（1）计算：

………………………………………………(1)
式中：
JD
XD
-----锅水相对碱度；
JD
P
-----锅水酚酞碱度，单位为毫摩尔每升（mmolL）；
JD -----锅水全碱度，单位为毫摩尔每升（mmolL）；

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RG -----锅水溶解固形物，单位为毫克每升（mgL）。
5.17 亚硫酸盐的测定按本标准附录I规定的方法进行。


附 录 A
（规性附录）
浊度的测定（浊度仪法）
A.1 概要
本测定方法是 根据光透过被测水样的强度，以福马肼标准悬浊液作标准溶液，采
用浊度仪来测定。
A.2 仪器
A.2.1 浊度仪。
A.2.2 滤膜过滤器，装配孔径为0.15μm的微孔滤膜。
A.3 试剂及配制
A.3.1 无浊度水的制备
将分析试验室用水二级水（符合GBT6682的规定）以3mLmin流速，经孔径 为
0.15μm的微孔滤膜过滤，弃去最初滤出的200mL滤液，必要时重复过滤一次。
此过 滤水即为无浊度水，需贮存于清洁的、并用无浊度水冲洗过的玻璃瓶中。
A.3.2 浊度为400FTU福马肼贮备标准溶液的制备
A.3.2.1 硫酸联氨溶液：称取1.000g 硫酸联氨[(N
2
H
4
·H
2
SO
4
]， 用少量无浊度水
溶解，移入100mL容量瓶中，再用无浊度水稀释至刻度，摇匀。
A.3.2.2 六次甲基四胺溶液：称取10.000g六次甲基四胺[(CH
2
)
6
N
4
]，用少量无浊
度水溶解，移入100mL容量瓶中，再用 无浊度水稀释至刻度，摇匀。
A.3.2.3 浊度为400FTU的福马肼贮备标准溶液：用移液 管分别准确吸取硫酸联
氨溶液和六次甲基四胺溶液各5mL，注入100mL容量瓶中，摇匀后在25℃ ±3℃
下静置24h，然后用无浊度水稀释至刻度，并充分摇匀。此福马肼贮备标准溶液
在30 ℃下保存，1周使用有效。
A.3.3 浊度为200FTU福马肼工作液的制备

文档
用移液管准确吸取浊度为400FTU的福马肼贮备标准溶液50mL， 移入100mL容
量瓶中，用无浊度水稀释至刻度，摇匀备用。此浊度福马肼工作液有效期不超过
48h。
A.4 测定方法
A．4.1 仪器校正
A．4.1.1 调零
用无浊度水冲洗试样瓶3次，再将无浊度水倒入试样瓶至刻度线，然后擦净瓶体
的水迹和指印， 置于仪器试样座，旋转试样瓶的位置，使试样瓶的记号线对准试
样座上的定位线，然后盖上遮光盖，待仪 器显示稳定后，调节“零位”旋钮，使
浊度显示为零。
A．4.1.2 校正
A．4.1.2.1 福马肼标准浊度溶液的配制：按表A.1用移液管准确吸取浊度为
200 FTU的福马肼工作液（吸取量按被测水样浊度选取），注入100 mL容量瓶
中，用无浊度水稀释至 刻度，充分摇匀后使用。福马肼标准浊度溶液不稳定，应
使用时配制，有效期不应超过2h。
表A.1 配制福马肼标准浊度溶液吸取200FTU福马肼工作液的量
200FTU福马肼工作液吸取
量mL
被测水样浊度FTU
0
0
2.50
5.0
5.00 10.00 20.0
10.0 20.0 40.0
35.0 50.0
70.0 100.0
A．4.1.2.2 校正：用上述配制的福马肼标准浊度溶液，冲洗试样瓶3次后，再将
标 准浊度溶液倒入试样瓶，擦净瓶体的水迹和指印后，置于试样座，并使试样瓶
的记号线对准试样座上的定 位线，盖上遮光盖，待仪器显示稳定后，调节“校正”
旋钮，使浊度显示为标准浊度校正液的浊度值。
A．4.2 水样的测定
取充分摇匀的水样冲洗试样瓶3次，再将水样倒入试样瓶至刻度线 ，擦净瓶体的
水迹和指印后置于试样座，旋转试样瓶的位置，使试样瓶的记号线对准试样座上
的 定位线，然后盖上遮光盖，待仪器显示稳定后，直接在浊度仪上读数。
A.5 注意事项

文档
A.5.1 试样瓶表面光洁度和水样中的气泡对测定结果影响较大。 测定时将水样倒
入试样瓶后，可先用滤纸小心吸去瓶体外表面水滴，再用擦镜纸或擦镜软布将试
样瓶外表面擦拭干净，避免试样瓶表面产生划痕。仔细观察试样瓶中的水样，等
气泡完全消失后方可进行 测定。
A.5.2 不同的水样，如果浊度相差较大，测定时应当重新进行定位校正。
A.6 允许差
浊度测定的允许差见表A.2。
表A.2 浊度测定的允许差
浊度围FTU
1～10
10～100




附 录 B
（规性附录）
溶解氧的测定（氧电极法）
B.1 概要

溶解氧测定仪的氧敏 感薄膜电极由两个与电解质相接触的金属电极（阴极阳极）
及选择性薄膜组成。选择性薄膜只能透过氧气 和其他气体，水和可溶解性物质不
能透过。当水样流过允许氧透过的选择性薄膜时，水样中的氧气将透过 膜扩散，
其扩散速率取决于通过选择性薄膜的氧分子浓度和温度梯度。透过膜的氧气在阴
极上还 原，产生微弱的电流，在一定温度下其大小和水样溶解氧含量成正比。
在阴极上的反应是氧分子被还原成氢氧化物：
O
2
+ 2H
2
O + 4e → 4OH
-

在阳极上的反应是金属阳极被氧化成金属离子：
Me → Me
2+
+ 2e
允许差FTU
1
5

文档

B.2 仪器

B.2.1 溶解氧测定仪
溶解氧测定仪一般分为原电池式和极谱式（外加电压）两种类型 ，其中根据其测
量围和精确度的不同，又有多种型号。测定时应当根据被测水样中的溶解氧含量
和测量要求，选择合适的仪器型号。测定一般水样和测定溶解氧含量小于或等于
0.1mgL工业锅炉给 水时，可选用不同量程的常规溶解氧测定仪；当测定溶解氧
含量小于或等于20μgL水样时，应当选用 高灵敏度溶解氧测定仪。
B.2.2 温度计
温度计精确至0.5℃。
B.3 试剂
B.3.1 亚硫酸钠。
B.3.2 二价钴盐（CoCl
2
?H
2
O）
B.3.3 分析实验室用水二级水，符合GBT6682的规定。

B.4 测定方法

B.4.1 仪器的校正
B.4.1.1 按仪器使用说明书装配电极和流动测量池。
B.4.1.2 调节：按仪器说明书进行调节和温度补偿。
B.4.1.3 零点校正 ：将电极浸入新配制的零氧溶液（一般用5%～10%亚硫酸钠溶
液，可加入适量的二价钴盐作催化剂） ，进行校零。
B.4.1.4 校准：按仪器说明书进行校准。一般溶解氧测定仪可在空气中校准。
B.4.2 水样测定
B.4.2.1 调整被测水样的温度在5℃～40℃，水样流速在100mLmin左右，水样
压力小于0.4MPa。
B.4.2.2 将测量池与被测水样的取样管用乳胶管或橡皮管连接好，测量水温，进
行温度补偿。

文档
B.4.2.3 根据被测水样溶解氧的含量，选择合适的测定量程，按下测量开关进行
测定。

B.5 注意事项

B.5.1 原电池式溶解氧测定仪接触氧可自发进行反 应，因此不测定时，电极应保
存在零氧溶液中并使其短路，以免消耗电极材料，影响测定。极谱式溶解氧 测定
仪不使用时，应当用加有适量二级水的保护套保护电极，防止电极薄膜干燥及电
极的电解质 溶液蒸发。
B.5.2 电极薄膜表面要保持清洁，不要触碰器皿壁，也不要用手触摸。
B.5.3 当仪器难以调节至校正值，或者仪器响应慢、数值显示不稳定时，应当及
时更换 电极中的电解质和电极薄膜（原电池式仪器需更换电池）。电极薄膜在更
换后和使用中应当始终保持表面 平整，没有气泡，否则需要重新更换安装。
B.5.4 更换电解质和电极薄膜后，或者氧敏感薄膜 电极干燥时，应将电极浸入到
二级水中，使电级薄膜表面湿润，待读数稳定后再进行校准。
B.5.5 如水样中含有藻类、硫化物、碳酸盐等物质，长期与电极接触可能使薄膜
表面污染或损坏。
B.5.6 溶解氧测定仪应当定期进行计量校验。




附 录 C
（规性附录）
油的测定(重量法)
C.1 概要

当水样中加入凝聚剂---硫酸铝时，扩散在水中的油 微粒会被形成的氢氧化铝
凝聚。随着氢氧化铝的沉淀，便将水中微量的油也聚集沉淀，经加酸酸化，可将

文档
沉淀溶解，再通过有机溶剂的萃取，将分离出来的油质转 入有机溶剂中，将有机
溶剂蒸发至干，残留的是水中的油，通过称量即可求出水中的油含量。
此法采用四氯化碳（CCL
4
）作有机溶剂，这样可以避免在蒸发过程中发生燃烧
或爆 炸等事故。

C.2 仪器

C.2.1 5 000mL～10 000mL具有磨口塞的取样瓶。
C.2.2 500mL分液漏斗。
C.2.3 100mL～200 mL瓷蒸发皿。

C.3 试剂及其配制

C.3.1 分析实验室用水二级水，符合GBT6682的规定。
C.3.2 30％硫酸铝溶液(质量分数浓度)：称取30g硫酸铝[A1
2
(S O
4
)
3
·18H
2
O]，
加70mLⅡ级试剂水 溶解。
C.3.3 20％无水碳酸钠溶液 (质量分数浓度)：称取20g无水碳酸钠溶液
(Na
2
CO
3
) ，加80mLⅡ级试剂水溶解。
C.3.4 浓硫酸(密度l.84g／cm
3
)。
C.3.5 四氯化碳(CCl
4
)。

C.4 测定方法

C.4.1 加大被测水样流量，取5 000mL～10 000mL水样。取完后立即加入5mL ～
10mL硫酸铝溶液(按每1L试样加1mL计算)，摇匀，立即加入5mL～10mL碳酸
钠溶液(按每1L试样加1mL计算)，充分摇匀，将水中分散的油粒凝聚沉淀，静
置12h以上，待充 分沉淀至瓶底，然后用虹吸管将上层澄清液吸走。虹吸时应小
心移动胶皮管，尽量使大部分澄清水被吸走 ，但又不致于将沉淀物带走将此酸化

文档
的溶液。在剩下的沉淀物中加入若干滴浓硫酸使沉淀溶解，并移入500 mL的分
液漏斗中。
C.4.2 取100mL四氯化碳倒入取样瓶，充分清洗取样瓶壁上沾有的油渍，将此
四氯 化碳洗液也移入分液漏斗。
C.4.3 充分摇匀并萃取酸化溶液中所含的油，静置，待分层完毕后 ，将底层四氯
化碳用一干的无灰滤纸过滤，将过滤后的四氯化碳溶液移入一个100mL～200mL< br>已恒重的蒸发皿，再用10mL四氯化碳淋洗分液漏斗及过滤滤纸，将此清洗液一
并加入已恒重的 蒸发皿。
C.4.4 将蒸发皿放在水浴锅上，在通风橱将四氯化碳蒸发至干，然后将蒸发皿放在110℃±5℃的恒温箱，烘干2h后在干燥器冷却至室温后称量。再在相同条件
下烘0.5h， 冷却后再次称量，如此反复操作直至恒重。
C.4.5 另取100mL四氯化碳于另一个恒重的蒸 发皿中，按C.4.4作空白试验(若
四氯化碳质量较好，可以不作空白试验)。
水样中含油量(Y)按式（C.1）计算：
………………………………(C.1)
式中： Y—水样中含油量，单位为毫克每升（mgL）；
m
1
—测定水样所用空蒸发皿的质量，单位为克（g）；
m
2
—蒸发皿与蒸发后油的总质量，单位为克（g）；
m
3
—空白试验前蒸发皿的称量，单位为克（g）；
m
4
—空白试验后的蒸发皿称量，单位为克（g）；
V
S
—水样体积，单位为升（L）。

C.5 注意事项
C.5.1 为了节约有机溶剂，所用四氯化碳应回收利用，回收的方法是将分液漏斗
分出的 四氯化碳先放在一个200mL的蒸馏烧瓶，然后将蒸馏烧瓶放在水浴锅上
蒸发并用冷凝器收集被蒸发的 四氯化碳，待烧瓶剩下20mL左右时，即停止蒸发，
将烧瓶残留的四氯化碳移入已称至恒重的蒸发皿， 再用10mL四氯化碳清洗烧
瓶，然后将洗液一齐加入蒸发皿，按以C.4继续进行油质测定。

文档
C.5.2 如果所取水样混有较多的微粒杂质，则在 四氯化碳萃取后，水和有机溶剂
分层处不会出现明显的分液层，但仍可用干的滤纸过滤，因为干滤纸会很 快吸干
混杂层中的水珠，而使四氯化碳通过滤纸时并不影响测试结果。
C.5.3 四氯化碳蒸汽对人体有毒害，在操作时应尽量避免吸入，蒸发烘干时必须
在通风橱进行。

C.6 精密度

由3个实验室测定含2.0mgL油的同一水样。
C.6.1 重复性
实验室相对标准偏差为2.3%。
C.6.2 再现性
实验室相对标准偏差为4.1%。
C.6.3 相对误差
实验室相对标准偏差为—1.2%。



附 录 D
（规性附录）
溶解固形物的测定（重量法）
D.1 概要
D.1.1 溶解固形物是指已被分离悬浮固形物后的滤液经蒸发干燥所得的残渣。
D.1.2 测定溶解固形物有三种方法，第一种方法适用于一般水样和以除盐水作补
给水的 锅炉水样；第二种方法适用于酚酞碱度较高的水样，如锅水；第三种方法
适用于含有大量吸湿性很强的固 体物质，如氯化钙、氯化镁、硝酸钙、硝酸镁等
苦咸水。
D.2 仪器
D.2.1 水浴锅或400 mL烧杯。

文档
D.2.2 100mL～200 mL瓷蒸发皿。
D.2.3 万分之一分析天平
D.3 试剂
D.3.1 碳酸钠标准溶液（1mL含10mgNa
2
CO
3
）。
D.3.2 C(12H
2
SO
4
)＝0.1molL硫酸标准溶液，配制和标定方法见G BT601。
D.4 测定方法
D.4.1 第一种方法测定步骤
D.4.1.1 取一定量已过滤充分摇匀的澄清水样(水样体积应使蒸干残留物的称量
在1 00mg左右)，逐次注入经烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。
D.4.1.2 将已蒸干的样品连同蒸发皿移入105℃～110℃的烘箱中烘2h。
D.4.1.3 取出蒸发皿放在干燥器冷却至室温，迅速称量。
D.4.1.4 再在相同条件下烘0.5h，冷却后再次称量，如此反复操作直至恒重。
D.4.1.5 溶解固形物含量(RG)按式（D.1）计算：
………………………………（D.1）
式中：RG—溶解固形物含量，单位为毫克每升（mgL）；
m
1
—蒸干的残留物与蒸发皿的总质量，单位为毫克（mg）；
m
2
—空蒸发皿的质量，单位为毫克（mg）；
V—水样的体积，单位为毫升（mL）。
D.4.2 第二种方法测定步骤
D.4.2.1 取一定量已过滤充分摇匀的澄清锅炉水样(水样体积应使蒸干残留物的
称量 在100mg左右，一般工业锅炉的锅水取20 mL～100mL)，加入2～3滴1%
酚酞指示剂， 若显红色，再用C（12H
2
SO
4
）=0.1molL硫酸标准溶液滴定至 恰
好无色，记录硫酸标准溶液消耗的体积V
S
。将水样中和后，逐次注入经烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。
D.4.2.2 按D.4.1.2、D.4.1.3、D.4.1.4的测定步骤进行操作。
D.4.2.3 另取 100mL已过滤充分摇匀的澄清锅炉水样注于250mL锥形瓶中，加
入2～3滴1％酚酞指示剂，此 时溶液若显红色，则用C（12H
2
SO
4
）=0.1molL
标准 溶液滴定至恰好无色，记录耗酸体积V
1
，然后再加入2滴0.1%甲基橙指示

文档
剂，继续用上述硫酸标准溶液滴定至橙红色为止，记录第二次耗酸体积V
2
(不包
括V
1
)。
D.4.2.4 溶解固形物含量(RG)按式（D.2）计算：
………………(D.2)
式中：
RG、m
1
、m
2
、V—同（D.1）式；
1.06—OH变成H
2
O
-
后在蒸发过程中损失质量的换算系数；
[OH
-
]—水中氢氧化物的含量，单位为毫克每升（mgL）；
0. 517—CO
3
2-
变成HCO
3
-
后在蒸发过程中 损失质量的换算系数；
CO
3
2-
—水中碳酸盐碱度的含量，单位为毫克每升（mgL）；
q—每升水样加C（12H
2
SO
4
, ）=0.1molL硫酸标准溶液的体积，q＝
V
S
V×1000（mL）。
D.4.3 第三种方法测定步骤
D.4.3.1 取一定量充分摇匀的水样(水样体积应使蒸干残留物的质量在100mg左
右)，加入20 mL碳酸钠溶液，逐次注入经烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上
蒸干。
D.4.3.2 按D.4.1.2、D.4.1.3、D.4.1.4的测定步骤进行操作。
D.4.3.3 溶解固形物含量(RG)按式(D.3)计算：
……………………………………(D.3)
式中：
RG、m
1
、m
2
、V—同（D.1）式；
10—碳酸钠标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mgmL）；
20—加入碳酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。
D.5 注意事项
D.5.1 为防止蒸干、烘干过程中落入杂物而影响试验结果，必须在蒸发皿上放置
玻璃三角架并加盖表面皿。
D.5.2 测定溶解固形物使用的瓷蒸发皿，可用石英蒸发皿代替。如果不测定灼烧
减量， 也可以用玻璃蒸发皿代替瓷蒸发皿。优点是易恒重。
D.6 精密度和准确度

文档
5个实验室分别测定溶解固形物为2655mgL和3784mgL的同一水样。
D.6.1 重复性
实验室相对标准偏差分别为2.3%和2.1%。
D.6.2 再现性
实验室相对标准偏差分别为3.9%和2.6%%。
D.6.3 准确度
加速回收率围分别为93.3%～102%和92.7%～101%。



附录E
（资料性附录）
锅水溶解固形物的间接测定
E.1 固导比法

E.1.1 概要
E.1.1.1 溶解固 形物的主要成分是可溶解于水的盐类物质。由于溶解于水的盐类
物质属于强电解质，在水溶液中基本上都 电离成阴、阳离子而具有导电性，而且
电导率的大小与其浓度成一定比例关系。根据溶解固形物与电导率 的比值（以下
简称“固导比”），只要测定电导率就可近似地间接测定溶解固形物的含量，这
种 测定方法简称“固导比法”。
E.1.1.2 由于各种离子在溶液中的迁移速度不一样，其中以H
+
最大，OH
-
次之，
K
+
、Na
+、Cl
-
、NO
3
-
离子相近，HCO
3
-< br>、HSiO
3
-
等离子半径较大的一价阴离子为
最小。因此，同样浓度 的酸、碱、盐溶液电导率相差很大。采用固导比法时，对
于酸性或碱性水样，为了消除H
+和OH
-
的影响，测定电导率时应当预先中和水
样。
E.1.1.3 本方法适用于离子组成相对稳定的工业锅炉锅水溶解固形物的测定。对
于采用不同水源的锅炉，或者采用 除盐水作补给水的锅炉，如果离子组成差异较
大，应当分别测定其固导比。

文档
E.1.2 固导比的测定
E.1.2.1 取一系列不同浓度的锅水，分别用D.4.2的方法测定溶解固形物的含量。
E.1.2.2 取5 0mL～100mL与E.1.2.1对应的不同浓度的锅水，分别加入2～3滴1％
酚酞指示剂，若显 红色，用C(12H
2
SO
4
)=0.1molL硫酸标准溶液滴定至恰无色 。
再按GBT6908（电导率的测定）的方法测定其电导率S。
E.1.2.3 用回归方程计算固导比K
D
。
E.1.3 溶解固形物的测定
E.1.3.1 取50mL～100mL的锅水，分别加入2～3滴1％酚酞指示剂，若显红色，< br>用C(12H
2
SO
4
)=0.1molL硫酸标准溶液滴定至恰好无 色。再按GBT6908（电导
率的测定）的方法测定其电导率S。
E.1.3.2 按式（E.1）计算锅水溶解固形物的含量：
……………………………………………(E.1)
式中：
RG—溶解固形物含量，单位为毫克每升（mgL）；
S—水样在中和酚酞碱度后的电导率，，单位为微西门子每厘米（μScm）；
K
D
—固导比[（mgL）（μScm）]
E.1.4 注意事项
E.1.4.1 由于水源中各种离子浓度的比例在不同季节时变化较大，固导比也会随< br>之发生改变。因此，应当根据水源水质的变化情况定期校正锅水的固导比。
E.1.4.2 对于同一类天然淡水，以温度25℃时为准，电导率与含盐量大致成比例
关系，其比例约为：1μS／c m相当于0.55 mgL～0.90 mgL。在其他温度下测定
需加以校正，即每变化1℃含盐量大约变化2％。
E.1.4.3 当电解质溶液的浓度不超过20%时，电解质溶液的电导率与溶液的浓度
成正比，当浓度过高时，电导率 反而下降，这是因为电解质溶液的表观离解度下
降了。因此，一般用各种电解质在无限稀释时的等量电导 来计算该溶液的电导率
与溶解固形物的关系。
E.6 精密度和准确度
分别取 溶解固形物含量为2482mgL和3644mgL的同一水样，5个实验分别用
D.4.2的方法和E .1.3的方法测定溶解固形物，进行比对实验。

文档
E.6.1 重复性
实验室相对标准偏差分别为2.4%和1.6%。
E.6.2 再现性
实验室相对标准偏差分别为3.7%和2.8%。
E.6.3 准确度
E.1.3与D.4.2的方法相比对，相对误差率围为—4.3%～5.7%。

E.2 固氯比法
E.2.1 概要
E.2.1.1 在高温锅水中，氯化物具有不易分解、挥 发、沉淀等特性，因此锅水中
氯化物的浓度变化往往能够反映出锅水的浓缩倍率。在一定的水质条件下， 锅水
中的溶解固形物含量与氯离子的含量之比值（以下简称“固氯比”）接近于常数。
所以在水 源水质变化不大和水处理稳定的情况下，根据溶解固形物与氯离子的比
值关系，只要测出氯离子的含量就 可近似地间接测得溶解固形物的含量，这个方
法简称为“固氯比法”。
E.2.1.2 本 方法适用于氯离子与溶解固形物含量之比值相对稳定的锅水溶解固形
物的测定。本方法不适用以除盐水作 补给水的锅炉水溶解固形物的测定。
E.2.2 固氯比的测定
E.2.2.1 取一系列不同浓度的锅水，分别用D.4.2的方法测定溶解固形物的含量。
E.2.2.2 取一 定体积的与E.2.2.1对应的不同浓度的锅水，按GBT15453或本标
准附录G的方法分别测定 其氯离子（mgL）。
E.2.2.3 用回归方程计算固氯比K
L
。
E.2.3 溶解固形物的测定
E.2.3.1 取一定体积的锅水按按GBT15453或本标准附录G的方法分别测定其氯
离子（mgL）。
E.2.3.2 按式(E.2)计算锅水溶解固形物的含量：
………………………………………………(E.2)
E.2.4 注意事项

文档
E.2.4.1 由于水源水中各种离子浓度的比例在不同季节时变化 较大，固氯比也会
随之发生改变。因此，应当根据水源水质的变化情况定期校正锅水的固氯比。
E.2.4.2 离子交换器（软水器）再生后，应当将残余的再生剂清洗干净（洗至交
换器 出水的Cl
-
与进水Cl
-
含量相同），否则残留的Cl
-
进入锅，将会改变锅水的
固氯比，影响测定的准确性。
E.2.4.3 采用无机阻垢药剂 进行加药处理的锅炉，加药量应当尽量均匀，避免加
药间隔时间过长或一次性加药量过大而造成固氯比波 动大，影响溶解固形物测定
的准确性。
E.2.5 精密度和准确度
分别取溶 解固形物含量为2482mgL和3644mgL的同一水样，5个实验分别用
D.4.2的方法和E. 1.3的方法测定溶解固形物，进行比对实验。
E.2.5.1 重复性
实验室相对标准偏差分别为5.3%和4.6%。
E.2.5.2 再现性
实验室相对标准偏差分别为6.2%和5.8%。
E.2.5.3 准确度
E.2.3与D.4.2的方法相比对，相对误差率为7.3%～8.4%。




附 录 F
（规性附录）
磷酸盐的测定(磷钼蓝比色法)
F.1 概要
F.1.1 在C(H
+
)=0.6mol／L的酸度下，磷酸盐与钼酸铵生成磷钼黄，用氯化亚锡
还原成磷钼蓝后，与同时配 制的标准色进行比色测定。其反应为：
磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼黄：
PO
4
3-
+ 12MoO
4
2-
+ 27H
+
→ H
3
[P(Mo
3
O
10
)
4
] + 12H
2
O (磷钼黄)

文档
磷钼黄被氯化亚锡还原成磷钼蓝：
[P(Mo
3
O
10
)
4
]
3-
+ 4Sn
2+
+ 11H
+
→ H
3
[P(Mo
3
O
9
)
4
] + 4Sn
4+
+4H
2
O (磷钼蓝)
F.1.2 磷钼蓝比色法仅供现场测定，适用于磷酸盐含量为2mgL～50 mgL的水
样。
F.2 仪器
具有磨口塞的25mL比色管。
F.3 试剂及配制
F.3.1 分析实验室用水二级水，符合GBT6682的规定。
F.3.2 磷酸盐标准溶液（1mL含1.0mg PO
4
3-
）：称取在105℃干燥过的磷酸 二氢
钾（KH
2
PO
4
）1.433g，溶于少量除盐水中后，稀释 至1000mL。
F.3.3 磷酸盐工作溶液（1mL含0.1mg PO
4
3-
）：取F.3.2标准溶液，用二级水准
确稀释10倍。
F.3.4 钼酸铵-硫酸混合溶液：于600 mL二级试剂水中缓慢加入167 mL浓硫酸（密度1.84gcm
3
），冷却至室温。称取20g钼酸铵[(NH
4
)
6
Mo
7
O
24
·4H
2
O]，研细后溶于上述硫酸溶液中，用二级水稀释至1000 mL。
F.3.5 1％氯化亚锡溶液( 甘油溶液)：称取1.5g优级纯氯化亚锡于烧杯中，加20mL
浓盐酸(密度1.19g／cm
3
)，加热溶解后，再加80mL纯甘油(丙三醇)，搅匀后将
溶液转入塑料瓶中备用（此溶 液易被氧化，需密封保存，室温下使用期限不宜超
过20天）。
F.4 测定方法
F.4.1 量取0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80m L、1.00mL、1.50mL、
2.00mL、2.50 mL磷酸盐工作溶液(1mL含0.1mg PO
4
3-
)以及5mL水样，分别注入
一组比色管中，用二级水稀释至约20mL，摇匀。
F.4.2 于上述比色管中各加入2.5mL钼酸铵-硫酸混合溶液，用二级水稀释至刻
度，摇匀。
F.4.3 于每支比色管中加入2～3滴氯化亚锡甘油溶液，摇匀，待2min后进行比
色。
F.4.4 水样中磷酸盐(PO
4
3-
)的含量按式（F.1）计算：
……………………………(F.1)

文档
式中：
[PO
3-
4
] —磷酸根含量，单位为毫克每升（mgL）；
0.1—磷酸盐工作溶液的浓度，1mL含0.1mg磷酸根；
V
1
—与水样颜色相当的标准色中加入磷酸盐工作溶液的体积，单位为毫升（mL）；
Vs—水样的体积，单位为毫升（mL）。
F.5 测定水样时注意事项
F.5.1 水样与标准色应当同时配制显色。
F.5.2 为加 快水样显色速度，以及避免硅酸盐干扰，显色时水样的酸度(H
+
)应维
持在0.6 molL。
F.5.3 水样混浊时应过滤后测定，磷酸盐的含量不在2mgL～50mgL时，应当酌
情增加或减少水样量。

附 录 G
（规性附录）
氯化物的测定(硫氰化铵滴定法)
G.1 概要
G.1.1 适用于测定氯化物含量为 5mg／L～100mg／L的水样，高于此围的水样
经稀释后可以扩大其测定围。
G.1.2 在酸性条件下（pH≤1），溶液中碳酸盐、亚硫酸盐、正磷酸盐、聚磷酸
盐、 聚羧酸盐和有机膦酸盐等干扰物质不能与Ag
+
发生反应，而Cl
-
仍能与A g
+
生成沉淀。
被测水样用硝酸酸化后，再加入过量的硝酸银（AgNO
3
）标准溶液，使Cl
-
全部
与Ag
+
生成氯化银（AgCl ）沉淀，过量的Ag
+
用硫氰酸铵（NH
4
SCN）标准溶液
返滴定 ，选择铁铵矾[NH
4
Fe(SO
4
)
2
]作指示剂，当到 达滴定终点时，SCN
-
与Fe
3+
生成红色络合物，使溶液变色，即为滴定 终点。
Cl
-
+ Ag
+
→ AgCl↓（白色）
SCN
-
+ Ag
+
→ AgSCN↓（白色）
SCN
-
+ Fe
3+
→ FeSCN
2+
（红色络合物）

文档
在过 量的硝酸银（AgNO
3
）标准溶液体积中，扣除等量消耗的SCN
-
的量， 即可
计算出水中C1
-
的含量。
G.1.3 适用于含有碳酸盐、亚硫酸 盐、正磷酸盐、聚磷酸盐、聚羧酸盐和有机膦
酸盐等干扰物质的锅水氯化物的测定。
G.2 试剂
G.2.1 氯化钠标准溶液(1 mL含1 mg Cl
-
)、硝酸银标准溶液（1mL相当于1mg Cl
-
）、
10 ％铬酸钾指示剂、1％酚酞指示剂（以乙醇为溶剂）、C(NaOH)0.1molL氢氧
化钠溶液、C (l2H
2
SO
4
)0.1molL硫酸溶液，配制和标定按照GBT601 或
GBT6905.1。
G.2.2 C(HNO
3
)=20molL硝酸溶液
G.2.3 10%铁铵矾指示剂：称取10g铁铵矾，溶于二级水，并稀释至100mL。
G.2.4 硫氰酸铵标准溶液（1mL相当于1.0mg Cl
-
）配制与标定。
G.2.4.1 硫氰酸铵溶液的配制： 称取2.3g硫氰酸铵[NH
4
SCN]溶于1000mL二级
水中。
G.2.4.2 硫氰酸铵标准溶液的标定：
在三个锥形瓶中，用移液管分别注入10.0 0mLAgNO
3
标准溶液，再各加90m二
级水及1.0mL10%铁铵矾指示剂， 均用硫氰酸铵标准溶液滴定至红色，记录硫氰
酸铵标准溶液消耗体积V
1
。同时另取1 00mL二级水作空白试验，记录空白试验
硫氰酸铵标准溶液消耗体积V
0
。硫氰酸铵 标准溶液滴定度T
1
按式式（G.1）计算：
……………………………………………(G.1)
式中：
T —硫氰酸铵溶液滴定度，单位为毫克每毫升（mgmL）；
V
1
—硝酸银标准溶液消耗硫氰酸铵标准溶液的平均体积，单位为毫升
（mL）；
V
0
—空白试验消耗硫氰酸铵标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
10—硝酸银标准溶液的体积为10mL；
1.0—硝酸银标准溶液的滴定度，1mL相当于1.0mgCL
-
。
G.2.4.3 硫氰酸铵溶液浓度的调整：

文档
硫氰酸铵标准溶液的浓度一定要与硝酸银标准溶液浓度相同，若标定结果T
1
大
于1 .0 mg mL，可按式(G.2)计算添加二级水，使硫氰酸铵溶液的滴定度调整为
1mL相当于1.0mg CL
-
的标准溶液:
……………………………………(G.2)
式中：
△V — 调整硫氰酸铵溶液浓度所需二级水添加量，单位为毫升（mL）；
V — 配制的硫氰酸铵溶液经标定后剩余的体积，单位为毫升（mL）；
T
1
— 硫氰酸铵溶液标定的滴定度，单位为毫克每毫升（mgmL）；
1.0 — 硫氰酸铵溶液调整后的滴定度，1mL相当于1mg Cl
-
。
G.3 测定方法
G.3.1 准确吸取100 mL水样置于250mL锥形瓶中，加1mL 分析纯浓硝酸溶液，
使水样pH≤1。加入硝酸银标准溶液15.00 mL，摇匀，加入1.0mL 10%铁铵矾指
示剂，用硫氰酸铵标准溶液快速滴定至红色，记录硫氰酸铵标准溶液消耗体积a。
同时作空白试验，记录空白试验硫氰酸铵标准溶液消耗体积b。
G.3.2 水样中氯化物（以Cl
-
计）含量按式(G.3)计算：
…………………………………(G.3)
式中：
[CL
-
]—水样中氯离子含量，单位为毫克每升（mgL）；
V
Ag+
—硝酸银标准溶液加入的体积，单位为毫升（mL）；
a—滴定水样时消耗硫氰酸铵标准溶液体积，单位为毫升（mL）；
b—空白试验时消耗硫氰酸铵标准溶液体积，单位为毫升（mL）；
T
1
—硫氰酸铵标准溶液的滴定度，单位为毫克每升升（mgL）；
V
S
—水样的体积，单位为毫升（mL）。
G4 测定水样时注意事项
G.4.1 水样的体积的控制。
由于铁铵矾指示剂法测定Cl
-
采用的 是返滴定法，溶液被酸化后，加入AgNO
3
的
量应比被测溶液中Cl
-的含量要略高，否则就无法进行返滴定。当水样中氯离子
含量大于100mgL时，应当按表（G. 1）中规定的体积吸取水样，用二级水稀释
至100 mL后测定。

文档
表G.1 氯化物的含量和取水样体积
水样中Cl
-
含量，
mgL
取水样体积，mL
101～200
50
201～400
25
401～1000
10
G.4.2 被测溶液pH值的控制。
被测溶液pH≤1时，溶液中碳酸盐 、亚硫酸盐、正磷酸盐、聚磷酸盐、聚羧酸
盐和有机膦酸盐等干扰物质不与Ag+发生反应。不同的水样 碱度、pH值差别很
大，因此测定前加HNO
3
酸化时，HNO
3
的 加入量应以被测溶液pH≤1为准。
G.4.3 标准溶液浓度的控制。
如水样中氯离子 含量小于5mg／L时，可将硝酸银和硫氰酸铵标准溶液稀释使
用，但稀释后的这两种标准溶液的滴定度 一定要相同。
G.4.4 对于混浊水样，应当事先进行过滤。
G.4.5 防止沉淀吸附的影响
加入过量的AgNO
3
标准溶液后，产生的AgC1沉淀容易吸 附溶液中的C1
-
，应充
分摇动，使Ag+与Cl
-
进行定量反应， 防止测定结果产生负误差。
G.4.6 防止AgC1沉淀转化成AgSCN产生的误差
由于AgC1的溶解度比AgSCN的大，在滴定接近化学计量点时，SCN
-
可能与
AgC1发生反应从而引进误差,其反应式如下：
SCN
-
+ AgC1 → AgSCN + C1
-
，
但因这种沉淀转化缓慢，影响不大，如果分析要求不是太 高，可在接近终点时，
快速滴定，摇动不要太剧烈来消除影响，就可基本消除其造成的负误差。
若分析要求很高，则可通过先将AgC1沉淀进行过滤，然后再用SCN
-
返滴定，
或者加入硝基苯在AgC1沉淀表面覆盖一层有机溶剂，阻止SCN
-
与AgC1发生沉
淀转化反应。
G.5 准确度
4个实验分别测定含氯化物398.3mgL的标准混合水样结果如下：
G.5.1 重复性
实验室相对标准偏差为0.3%。
G.5.2 再现性

文档
实验室相对标准偏差为1.5%。
G.5.3 准确度
相对误差率为—0.75%。
加标回收率为99.25%±0.5%





附 录 H
(规性附录)
碱度的测定（酸碱滴定法）
H.1 概要
H.1.1 水的碱度是指水中含 有能接受氢离子的物质的量，例如氢氧根、碳酸盐、
重碳酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、 亚硫酸盐、腐植酸盐和氨等，
都是水中常见的碱性物质，它们都能与酸进行反应。因此，选用适宜的指示 剂，
以酸的标准溶液对它们进行滴定，便可测出水中碱度的含量。
H.1.2 碱度可分为 酚酞碱度和全碱度两种。酚酞碱度是以酚酞作指示剂时所测出
的量，滴定终点的pH值为8.3。全碱度 是以甲基橙作指示剂时测出的量，终点
的pH值为4.2。若碱度<0.5mmolL时，全碱度宜以甲 基红—亚甲基蓝作指示剂，
滴定终点的pH值为5.0。
H.1.3 本试验方法有两种： 第一种方法适用于测定碱度较大的水样，如锅水、澄
清水、冷却水、生水等，单位以毫摩尔每升（mmo lL）表示；第二种方法适用
于测定碱度<0.5mmolL的水样，如凝结水、除盐水等，单位以微摩 尔每升（μ
molL）表示。
H.2 试剂
H.2.1 1％酚酞指示剂(以乙醇为溶剂)
H.2.2 0.1％甲基橙指示剂。

文档
H.2.3 甲基红—亚甲基蓝指示剂：准确称取0.125g甲基红 和0.085g亚甲基蓝，
在研钵中研磨均匀后，溶于100 ml 95％乙醇中。
H.2.4 H
2
SO
4
标准溶液的配制（配制及标定见酸、碱标准溶液的配制与标定）
mol／L
mol／L
mol／L
H.3 仪器
H.3.1 25mL酸式滴定管。
H.3.2 5 mL或10mL微量滴定管。
H.3.3 250mL锥形瓶。
H.3.4 100mL量筒或100mL移液管。
H.4 测定方法
H.4.1 碱度大于或等于0.5 mmol／L水样的测定方法(如锅水、化学净水、冷却
水、生水等)
取100mL 透明水样注于250mL锥形瓶中，加入2～3滴1％酚酞指示剂，此时
溶液若显红色，则用C（12H
2
SO
4
）＝0.0500 mol／L或0.1000mol／L硫酸标准
溶液滴定至恰无色，记录耗酸体积V
1
，然后再加入2滴甲基橙指示剂，继续用
硫酸标准溶液滴定至橙红色为止，记录第二次耗酸体积V
2
(不包括V
1
) 。
H.4.2 碱度小于0.5 mmolL水样的测定方法(如凝结水、除盐水等)
取 100mL透明水样，置于250mL锥形瓶中，加入2～3滴1％酚酞指示剂，此时
溶液若显红色，则 用微量滴定管以C（12H
2
SO
4
）＝0.0100molL标准溶液滴定
至恰无色，记录耗酸体积V
1
，然后再加入2滴甲基红—亚甲基蓝指示剂，再用
硫酸标准溶液滴定，溶液绿色变为紫色，记录耗酸体积V
2
(不包括V
1
) 。
H.4.3 无酚酞碱度时的测定方法：
上述两种方法，若加酚酞指示剂后溶 液不显红色，可直接加甲基橙或甲基红-
亚甲基蓝指示剂，用硫酸标准溶液滴定，记录消耗酸体积V2
。
H.4.4 碱度的计算
上述被测定水样的酚酞碱度JD
P< br>、M碱度、全碱度JD按式(H.1)、式(H.2)、(H.3)
计算：

文档
mmolL （H.1）
mmolL （H.2）
mmolL （H.3）
式中： C
l
／
2H2SO4
—硫酸标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol／L）；
V
1
、V
2
—两次滴定时所耗硫酸标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
V
S
—水样体积，单位为毫升（mL）。
H.5 注意事项
H.5.1 碱度的单位
H.5.1.1 碱度的基本单元采用OH
-
、12CO
3< br>2-
、HCO
3
-
。
H.5.1.2 碱度单位毫克当量升(mgNL)和毫摩尔升(mmol／L)的关系为：1 mgNL
＝1 mmolL。
H.5.2 残余氯(Cl
2
)的影响
若水样余氯大于1 mgL时，会影响指示剂的颜色，可加入0.1mol／L硫代硫酸钠
溶液1～2滴，以消除干扰。
H.5.3 乙醇酸性的影响
配制酚酞指示剂时，由于乙醇自身的pH值较低，配制成1% 酚酞指示剂（乙醇
溶液），则会影响碱度的测定。为了避免影响，配置好的酚酞指示剂，应用0.05m ol
／L氢氧化钠溶液中和至刚好见稳定的微红色。


附 录 I
（规性附录）
亚硫酸盐的测定(碘量法)

I.1 概要
I.1.1 在酸性溶液中，碘酸钾-碘化钾作用后析出的游离碘，将水中的亚硫酸盐氧
化成 为硫酸盐，过量的碘与淀粉作用呈蓝色即为终点。其反应为：
K IO
3
+5KI+6HCL→6KCL+3I
2
+3H
2
O
SO
2-
3
+I
2+H
2
O→SO
2-
4
+2HI

文档
I.1.2 此法适用于亚硫酸盐含量大于1mgL的水样。
I.2 试剂及配制
I.2.1 分析实验室用水二级水，符合GBT6682的规定。
I.2.2 碘酸钾-碘化钾标准溶液（1mL相当于1.0mg SO
2-
3）；依次精确称取优级
纯碘酸钾（KIO
3
）0.8918g、碘化钾7g、碳酸 氢钠0.5g，用二级水溶解后移入1000mL
容量瓶中并稀释至刻度。
I.2.3 1%的淀粉指示液，配制方法见GBT603、
I.2.4 盐酸溶液（1+1）。
I.3 测定方法
I.3.1 取100mL水样注于锥形瓶中，加1mL淀粉指示剂和1mL盐酸溶液（1+1）。
I.3.2 摇匀后，用碘酸钾-碘化钾标准溶液滴定至微蓝色，即为滴定终点。记录消
耗碘酸钾- 碘化钾标准溶液的体积（V
1
）。
I.3.3 在测定水样的同量，进行空白试验，作空白试验时记录消耗碘酸钾- 碘化钾
标准溶液的体积（V
2
）。水样中亚硫酸盐含量按式（I.1）计算：
………………………………………（I.1）
式中：
[SO
2-
3
]－亚硫酸盐含量，单位为毫克每升（mgL）；
V
1
－水样消耗碘酸钾-碘化钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V
2
－空白试验消耗碘酸钾-碘化钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
1.0－碘酸钾-碘化钾标准溶液滴定度，1mL相当于1.0mg SO
2-
3
；
V
S
－水样的体积，单位为毫升（mL）。
I.4 注意事项
I.4.1 在取样和进行滴定时均匀应讯速，以减少亚硫酸盐的氧化。
I.4.2 水样温度不可过高，以免影响淀粉指示剂的灵敏度而使结果偏高。
I.4.3 为了保证水样不受污染，取样瓶、烧杯等玻璃器皿，使用前均应用盐酸(1+1）
煮洗。

文档
附 录 J
（规性附录）
铁的测定(磺基水酸分光光度法)
J.1 概要
J.1.1 先将水样中亚铁用过硫酸铵氧化成高铁，在pH值为9～11的条件下，Fe
3 +
与磺基水酸生成黄色络和物。此络合物最大吸收波长425nm。
J.1.2 本法测定围为50～500μg L，测定结果为水样中的全铁。
J.1.3 磷酸盐对本法测定无干扰，故本法也适用于测定锅水中的含铁量。
J.2 仪器
J.2.1 分光光度计。
J.2.2 50 mL比色管
J.3 试剂
J.3.1 浓盐酸，优级纯(密度1.19g／cm
3
)。
J.3.2 C(HCl) 1 molL盐酸溶液、（1+1）盐酸溶液。
J.3.3 10%磺基水酸溶液(质量分数浓度)：称取10g磺基水酸溶于少量Ⅱ级试剂
水，稀释至100mL。
J.3.4 铁标准溶液：
J.3.4.1 贮备溶液（1mL含100μg Fe）：称取0.1000 g纯铁丝，加入（1+1）盐
酸50mL，加热至铁丝全部溶解后，加入约 0.1g过硫酸铵，煮沸3分钟，移入1L
容量瓶中，用Ⅱ级试剂水稀释至刻度。或称取0.8634g 优级纯硫酸高铁铵
[FeNH
4
(SO
4
)
2
·1 2H
2
O]溶于50mL浓度为C(HCl)1molL盐酸中，待全部溶解后移
入1 L容量瓶中，用Ⅱ级试剂水稀释至刻度，以重量法标定其浓度。
J.3.4.2 工作溶液(1mL含10μg Fe)。用移液管准确吸取上述贮备液10mL注人
100mL容量瓶中 ，加入5mL浓度为C(HCl)1molL盐酸溶液，用Ⅱ级试剂水稀释
至刻度（此溶液不宜久存，应 在使用时配制）。
J.3.5 浓氨水，优级纯(密度0.90g／cm
3
)。
J.4 测定方法
J.4.1 标准曲线的绘制或求回归方程

文档
J.4.1.1 按表（J.1）取一组铁工作溶液注于一组50mL 比色管中，分别加入1mL
浓盐酸，用Ⅱ级试剂水稀释至约40mL。
表J.1 铁标准溶液的配制
编 号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
铁标准溶液(mL)
0 0.10 0.25 0.40 0.50 0.75 1.00 1.25 1.75 2.00 2.25 2.50
相当水样含铁量
(μgL)
J.4.1.2 分别加入10%磺基水酸溶液4mL，摇匀；加浓氨水约4mL，摇匀，使pH达9～11，再用Ⅱ级试剂水稀释至刻度，摇匀。用30mm比色皿，在分光光度计
425nm波长 处，以Ⅱ级试剂水作参比，分别测定其吸光度。
J.4.1.3 按照仪器的操作要求，根据所测得 的吸光度和相应的铁含量，得到并保
存标准曲线及回归方程（若仪器无自动绘制标准曲线和计算回归方程 的功能，则
手工绘制工作曲线或对数据进行回归处理求得回归方程）。
J.4.2 水样测定
J.4.2.1 将取样瓶用(1+1)盐酸洗涤后，再用Ⅱ级试剂水清洗三次，然后于取 样瓶
中加入浓盐酸（每500mL水样加浓盐酸2mL）直接取样。
J.4.2.2 量取 50mL水样于100～150mL的烧杯，加入1mL浓盐酸和约10mg过
硫酸铵，煮沸浓缩至约2 0mL，冷却后移至比色管中，并用少量Ⅱ级试剂水清洗
烧杯2～3次，洗液一并注入比色管中，但应使 其总体积不大于40mL。然后按上
述C4.1.2步骤进行操作，按仪器要求在分光光度计中输入回归 方程的有关系数
后，直接测定水样含铁量（或者根据测得的吸光度，查工作曲线或用回归方程式
计算，得到水样的含铁量）。
J.5 注意事项
J.5.1 对有颜色的水样应增加过 硫酸铵加入量，并通过空白试验，扣除过硫酸铵
含铁量。过硫酸铵也可配成溶液使用，但由于其溶液不稳 定，应在使用时配制。
J.5.2 为了保证显色正常，应注意氨水浓度是否可靠。
J.5.3 为了保证水样不受污染，取样瓶、烧杯、比色管等玻璃器皿，使用前应用
(1+1）盐酸煮洗。
0 20 50 80 100 150 200 250 350 400 450 500

文档
J.5.4 当水样含铁量小于50μgL时，应当采用邻菲罗啉法测定。水样含铁量大
于500μg L时，可将水样用Ⅱ级试剂水酌情稀释后测定。