高技-dynamically
近几年来某些综合大学无机化学考研试题
汇编
复旦大学无机化学考研试题汇编
一
完成并配平下列反应式：
1 BrO
3
-
+ XeF
2
+ H
2
O
→
2 SnS + (NH
4
)
2
S
2
→
3 BF
3
+ H
2
O
→
4 K
2
MnO
4
+ H
2
O
→
5 FeC
2
O
4
→
6 [Co(NH
3
)
6
]
2+
+ O
2
+ H
2
O
→
7 BF
3
+ LiAlH
4
→
8 Pb(OH)
3
-
+ ClO
-
→
9 Bi(OH)
3
+ Cl
2
+ NaOH
→
10 XeO
3
+ O
3
+ H
2
O
→
11 (NH
4
)
2
Cr
2
O
7
→
12 CaCO
3
+ H
2
O + Cl
2
→
13 Pb
3
O
4
+ HCl
→
14 NH
3
+ CO
2
→
15 Zn + NH
3
+ H
2
O
→
二
用反应式表示下列制备过程，注明必要反应条件及步骤，辅助原料自选。
1
以为
NaNO
3
主要原料制备
NaNO
2；
2
以
SO
2
，
NaOH
，锌粉为原料制备保险粉；
3
由
CuCl
2
制备
CuCl
；
4
利用配体取代反应制备
cis-[PtCl
2
(NH
3
)
2
]
。
可供选择的原料为
[Pt(NH
3
)
4
]SO
4
、
Na
2
[PtCl< br>4
]
、
NH
3
、
NH
4
Cl
，说明选择原料的依据；
5
以
H
3PO
4
和
NaOH
为原料制备三聚磷酸钠；
6
以粗硅为原料制取超纯硅；
7
以
Ba(IO
3
)
2
为原料制备偏高碘酸；
8
试举两例实验室制备
CO
的合理方法。
三
简答题：
1
为什 么硼砂
(Na
2
B
4
O
5
(OH)
4.8H
2
O))
溶液具有缓冲作用？
2
如何制取纯
HD
？（
D=
2
1
H
）
3
锝在周期表中处于什么位置？写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。
4
稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的？稀土元素作为优良磁性材料的
209
依据是什么？
5
多硼烷中可能存 在哪几种类型的化学键？丁硼烷
(B
4
H
10
)
中有哪几种 类型的化学键？
6
写出
[PtCl
2(NO
2
)(NH
3
)(en)]Cl
的名称，并画出内界可能 的几何异构体。
7
如何解释
NH
3
是
Lewis
碱而
NF
3
却不具有
Lewis
碱 性？
8
何谓沸石分子筛？以人工合成
A
型 分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应
用。在
AlPO
4
分子筛，
AlO
4
四面体与
PO
4
四面体是严格交替的，原因是什么 ？
9
为什么说氢能源是理想的二次能源？目前面临的主要问题是什么？
10
请写出下列化合物的名称：
H
2
SO
2
，
H
2
SO
3
，
H2
SO
5
，
H
2
S
2
O
3< br>，
H
2
S
2
O
4
，
H
2< br>S
2
O
5
，
H
2
S
2
O< br>6
，
H
2
S
2
O
7
，
H< br>2
S
2
O
8
.
11 d
1组态
Ti
3+
(aq)
的吸收光谱的吸收峰值为
20300cm
-1
。请问：
(1)
该水合离子是什么颜色
?
(2) [Ti(H2
O)
6
]
3+
的八面体场的分裂能是多少
?
(3)
为什么在吸收峰的低频处有一肩峰
?
12
试比较
NH
3
,
三甲胺
N(CH
3
)
3
，三甲硅胺
N(SiH
3
)
3的分子结构哪一个明显不同，为什么
?
13 3d
元素氧化态稳定性 有何规律
?
哪些
3d
金属的
M
2+
(aq)
可用作还原剂
?
以其中一个
M
2+
(aq)
为例
,
写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。
14
镧系元素位于周期表的什么位置？填写下表：
周期
5
周期
6
周期
7
Ⅱ
A
族
Ⅲ
B
族
镧
Ⅳ
B
族
15
指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：
BF
4
-
2 TeF
4
3 BrF
4
-
4 XeOF
4
5 ClO
3
F
6 Fe(CO)
5
7 IOF
3
8 Cu(H
2
O)
4
2+
四
计算题：
1
分
别
计
算< br>含
-3
NH
4
-3
H
2
S
混
合
酸
与
含
-3
NH
3
-
-3
Na
2
CO
3
的混合碱溶液的
pH
值。
（
pK
b
(NH
3
)=4.75
）
,pK
1
(H
2
S)=7.05,pK
2
(H2
S)=12.92, pK
1
(H
2
CO
3
)=6.37,pK
2
(H
2
CO
3
)=10.32
）
2
称取等量
As
2
O
3
两份，一份在强酸性溶液中滴定，耗去
-3
KMnO
4
溶液
23.80cm
3
；另一份于
pH=8
滴定，耗去
I< br>2
溶液
29.34cm
3
。求算
I
2
溶液的 浓度。
3
奶制品中蛋白质含量测定，一般是将其用浓
H
2
SO
4
消化，形成
NH
4
HSO
4
后，再加入浓
碱，
蒸出
NH
3
，并吸收在过量的硼酸中，然 后用标准盐酸溶液滴定。
若已知某奶制品蛋
白质的平均含量为
16.0%
，称 取
0.6000
克奶制品按上法手续测定
,
耗去标准盐酸
12.60
毫升，再用
0.2100
克纯
NH
4
Cl
按上法同 样处理后，耗去标准盐酸
21.15
毫升。写出吸
收反应方程式及滴定反应式，并求该 奶制品中蛋白质的百分含量。
（原子 量：
B
：
10.81,S
：
32.06,H
：
1. 0079,O
：
15.9994,N
：
14.0067,Cl
：35.453
）
210
参考答案
一
完成并配平下列反应式：
1 BrO
3
-
+ XeF
2
+ H
2
O == BrO
4
-
+ Xe + 2HF
2 SnS + (NH
4
)
2
S
2
== (NH
4
)
2
SnS
3
3 4BF
3
+ 3H
2
O == H
3
BO
3
+ 3HBF
4
4 2K
2
MnO
4
+ 2H
2
O == 2KMnO
4
+ 2KOH + H
2
（电解）
5 FeC
2
O
4
== FeO + CO
↑
+ CO
2
↑
6 4[Co(NH
3
)
6
]
2+
+ O
2
+ 2H
2
O == 4[Co(NH
3
)
6
]
3+
+ 4OH
-
7 2BF
3
+ 3LiAlH
4
==2B
2
H
6
↑
+ 3LiF + 3AlF
3
8 Pb(OH)
3
-
+ ClO
-
== PbO
2
↓
+ Cl
-
+ OH
-
+ H
2
O
9 Bi(OH)
3
+ Cl
2
+ 3NaOH == NaBiO
3
+ 2NaCl + 3H
2
O
10 XeO
3
+ O
3
+ 2H
2
O == H
4
XeO
6
+ O
2
11 (NH
4
)
2
Cr
2
O
7
== Cr
2
O
3
+ N
2
+ 4H
2
O
12 CaCO
3
+ H
2
O + 2Cl
2
== CaCl
2
+ 2HOCl + CO
2
↑
13 Pb
3
O
4
+ 8HCl == 3PbCl
2
+ Cl
2
↑
+ 4H
2
O
14 2NH
3
+ CO
2
==CO(NH
2
)
2
+ H
2
O
15 Zn + 4NH
3
+
2H
2
O == [Zn(NH
3
)
4
](OH)
2
+ H
2
↑
二
制备题：
1 NaNO
3
+ Pb == NaNO
2
+ PbO
2 NaOH + SO
2
(
过量
) == NaHSO
3
,
2NaHSO
3
+ Zn == Zn(OH)
2
↓
+ Na
2
S
2
O
4
热水溶解产物，过滤，结晶。
3 Cu
2+
+ 2Cl
-
+ Cu == CuCl
↓
,
CuCl + HCl(
浓
) == HCuCl
2
,
HCuCl
2
== CuCl
↓
+ HCl
4 Na
2
[PtCl
4
] + 2NH
3
== [PtCl
2
(NH
3
)
2
] + 2NaCl
，
Cl
-
的位效应比
NH
3
强。
5 H
3
PO
4
+ NaOH == NaH
2
PO
4
+ H
2
O,
H
3
PO
4
+ 2NaOH == Na
2
HPO
4
+ H
2
O,
2Na
2
HPO
4
+ NaH
2
PO
4
== Na
5
P
3
O
10
+ 2H
2
O
6 Si + 2Cl
2
== SiCl
4
,
SiCl
4
+ 2H
2
== Si + 4HCl
，然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。
7 5Ba(IO
3
)
2
== Ba
5
(IO
6
)
2
+ 9O
2
↑
+ 4I
2
Ba
5
(IO
6
)
2
+ 5H
2
SO
4
== 5BaSO
4
↓
+ 2H
5
IO
6
H
5
IO
6
== HIO
4
+ 2H
2
O
8 HCOOH
（浓
H
2
SO
4
）
== H
2
O + CO
（用浓
H
2
SO
4
脱水）
H
2
C
2
O
4
== CO + CO
2
+ H
2
O
（
CO
2
用
NaOH
溶液吸收）
三
简答题：
1 B
4
O
5
(OH)
4
2-
+ 5H
2
O == 2H
3
BO
3
+ 2B( OH)
4
-
.
水解产生的酸
(H
3
BO
3
)
和碱
(B(OH)
4
-
)
能够抵抗
外来 少量碱和酸，故具有缓冲作用。
2 NaH + D
2
O == NaOD + HD
↑
3
第五周期，Ⅶ
B
族，
HTcO
4
。
4 f-f
跃迁，核外不成对电子多，以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。
211
5
五种成键类型：
B-H
键、
B-B
键 、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键；
4
个氢桥键、
1
个
B-B< br>键、
6
个
B-H
键、
2
个闭合式硼键。
6
氯化二氯．硝基．氨．乙二胺合铂
(
Ⅳ
)
；四种几何异 构体：
Cl
NO
2
Cl
Cl
.
NO
2
.
Cl
.
Cl
.
Cl
Pt
Pt
Pt
Pt
.
NH
3
. .
Cl
.
NH
3
.
NO
2
Cl
NH
3
NO
2
NH
3
7
在
NH
3
分子中，电负性< br>N>H,
因此
N
原子上积累了较多的负电荷
,
其孤对电子容易 供出
,
故是
Lewis
碱；而在
NF
3
分子中，由 于电负性
F>N
，
F
原子具有很强的吸电子能力，致
使
N< br>原子显正电性，其孤对电子不易供出，故不具有
Lewis
碱性。
8
沸石分子筛是指一类在自然界存在的、
具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸
盐。
A
型分子筛是一类硅铝比为
1
：
1
的硅铝酸盐，
其组成为：
M(
Ⅰ
)
2
2
O
3
.2SiO
2
.5H
2
O
由
SiO
4
四面体和
AlO
4
四面体共用顶角
O
原子而形成的
4
元环和
6
元 环
.
这些环组
成三维的笼状结构。在
A
型分子筛中，由
8< br>个
6
元环和
6
个
4
元环构成
β
笼< br>,
又由
8
个
β
笼构成更大的
α
笼。
由于这些笼具有一定的孔径和孔体积，
以及笼内的静电作用，
可
对合适的分子作选择性 吸附，可用于气体干燥、净化、分离。
其它类型的分子筛还可用
于多种催化反应或催化剂载体。
AlO
4
四面体呈负电性，
PO
4
四面体呈正电性。
9
高燃烧热，无污染，资源丰富；面临的主要问题：氢气的发生，贮存，利用。
10 H
2
SO
2
,
H
2
SO
3
,
H
2
SO
5
,
H
2
S
2
O
3
,
H
2
S
2
O
4
,
H
2
S
2
O
5
,
H
2
S
2
O
6
,
H
2
S
2
O
7
,
H
2
S
2
O
8
.
次硫酸
亚硫酸
过一硫酸
硫代硫酸
连二亚硫酸
,
焦亚硫酸
连二硫酸
焦硫酸
,
过二硫酸
11 (1)
紫红色；
(2)
△
0
=20300cm
-1
；
(3)
由于
John-Teller
效应
,
使激发态
2
e
g
谱项分裂成
2
个能级的缘故。
12
NH
3
和
N(CH
3
)
3
结构相似
,< br>均为三角锥形
,
但三甲硅胺却为平面三角形。因为除形成
σ
键
外
,
每个硅原子的
3d
空轨道能与
N
的孤对电子占据的p
轨道相互重迭，形成
π
4
2
键
,
因
而平面分子更稳定。
13 3d
元素随着族数增加，形成
+2< br>氧化态的趋势增大，即
M
2+
的稳定性增强。
可作为还原剂的
M
2+
：
Ti
2+< br>(aq),V
2+
(aq),Cr
2+
(aq),Fe
2+< br>(aq)
4Fe
2+
+O
2
+4H
+
=4Fe
3++2H
2
O
14
4
周期
5
周期
6
周期
15
指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：
1 BF
4
-
：正四面体，
sp
3
；
2 TeF
4
：变形四面体
sp
3
d
；
3 BrF
4
-
：
sp
3
d
2
,
平面正方形；
4 XeOF
4
：
s p
3
d
2
,
四方锥；
5 ClO
3
F
：
sp
3
,
四面体；
6 Fe(CO)
5
：
dsp
3
,
三角双锥；
7 IOF
3
：
sp
3
d,
变形四面体；
8 Cu(H
2
O)
4
2+
：
dsp
2
,
平面正方形。
四
计算题：
212
Ⅱ
A
族
锶
Sr
钡
Ba
Ⅲ
B
族
钇
Y
Ⅳ
B
族
锆
Zr
Rf
镧
La
铪
Hf
镭
Ra
锕
Ac
1
解：
（
1
）
-3
NH
4
-3
H
2
S
混合溶液：
[H
+
]=[Ka(NH
4
+
)
×c(NH
4
+
)+Ka
1
(H
2
S)
×
c(H
2
S)]
1/2
=[10
-7.25
×< br>0.50+10
-7.05
×
0.050]
1/2
=6.8810
-5
(
-3
)
pH=4.16
(2)
-3
NH
3
-
-3
Na
2
CO
3
混合液：
[OH
-
]=[Kb(NH< br>3
)c(NH
3
)+K
h1
(Na
2
CO< br>3
)c(Na
2
CO
3
)]
1/2
=[10
-4.75
×
0.10+(10
-14
/10
-10.32
)
×
0.1 0]
1/2
=4.76
×
10
-3
(
-3
)
pOH=2.32,
pH=11.68
2
解：∵
2MnO
4< br>-
∽
5AsO
3
3
∽
5I
2
c( I
2
)=0.02468
×
24.80
×
5/2/29.3 4=0.05215(
-3
)
3
解：吸收反应式：
NH
3
+H
3
BO
3
== NH
4
+
+H
2
BO
3
-
滴定反应式：
H
+
+H
2
BO
3
-
== H
3
BO
3
蛋白质的百分含量：
1molNH
4
+
∽
1molHCl
c(HCl)=m(NH
4
Cl)/[M(NH
4
Cl)V(HCl)
×
10
-3
]
=0.2100/53.49
×
21.15
×
1 0
-3
=0.1856(
-3
)
蛋白质
%=14.01
×
0.1856×
12.60
×
10
-3
×
152/(16.0
×
0.6000)=34.12%
213
中科院系统
99-01
年研究生入学考试无机化学试题汇编
99
年无机化学试题
一
选择题（
30
分）
：
1
下列溶剂最能溶解离子型溶质的是
------------------------------- -----------------------------
（
）
A CCl
4
；
B CH
3
OH
；
C C
5
H
12
；
D (C
2
H
5
)
2
O
。
2
下列物质中碱性最强的是
-------------------- -------------------------------------------------- -(
)
A R
4
NOH
；
B R
3
NHOH
；
C R
2
NH
2
OH
；
D NH
3
(aq)
。
3
硼酸晶体中质点间的作用力是
----------------------- ------------------------------------------(
)
A
氢键
,
范德华力；
B
共价键；
C
离子键；
D
离子键
,
共价键。
4
对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是
------------------- ------
（
）
A
耐酸性强，热稳定性差；
B
耐酸性差，热稳定性差；
C
耐酸强，热稳定性强；
D
耐酸怀差，热稳定强。
5
下列金属中，熔沸点相差最大的是
------------------------------- ----------------------------
（
）
A Li
；
B Al
；
C Ga
；
D In
。
6 NCl
3
的水解产 物是
-------------------------------------------- -------------------------------------
（
）
A NH
3
+HOCl
；
B NH
3
+HCl
；
C HNO
2
+HCl
；
D NH
2
OH+HCl
。
7
已知某反应的活化能为
-1
，
采 用一种催化剂可使其活化能降低一半，
该反应速
率将加快倍数约是
--------- -------------------------------------------------- ----------------------
（
）
A 1
×
10
2
；
B
1
×
10
10
；
C
1
×
10
6
；
D
1
×
10
8
。
8
有两个平行反应：
A
→
B
和A
→
C,
如果要提高
B
的产率
,
降低
C
的产率
,
最好的办法是
(
)
A
增加
A
的浓度；
B
增加
C
的浓度；
C
控制反应温度；
D
选择某种催化剂。
9
下列物质在水中溶解度最小的是
----------------- ---------------------------------------------(
)
A LiF
；
B NaF
；
C KF
；
D CsF
。
10
下列离子中最易水解的是
------------------------------- ----------------------------------------(
)
A Fe
3+
；
B Sc
3+
；
C Y
3+
；
D La
3+
。
11
下列氟化物中
,
估 计最强的氟化剂是
-------------------------------------- --------------------(
)
A PF
5
；
B AsF
5
；
C SbF
5
；
D BiF
5
。
12 BF
3
路易斯共振结构式数目有
------------------------ ------------------------------------------(
)
A 1
；
B 2
；
C 3
；
D 4
。
13
关于单质硅
,
下列叙述正确的是< br>----------------------------------------------- ----------------(
)
A
能溶于盐酸中；
B
能溶于硝酸中；
C
能溶于氢氟酸中；
D
能溶于氢氟酸和硝酸组成的混酸中。
14
下列化合物中
,
热稳定性最高的是
------- -------------------------------------------------- ---(
)
A NaN
3
；
B AgN
3
；
C Pb(N
3
)
2
；
D Ba(N
3
)
2
。
15
制备
NO
2
时最好采用的热分解物质是
------ -------------------------------------------------(
)
A Pb(NO
3
)
2
；
B NaNO
3
；
C KNO
3
；
D NH
4
NO
3
。
214
16
下列物质的水溶液易变成黄色的是
------- -------------------------------------------------- --(
)
A Na
2
S
；
B AgNO
3
；
C HBr
；
D NH
4
SCN
。
17
下列各晶体中
,
易吸收
HCl
气体的是
------------ ----------------------------------------------(
)
A NaCl
；
B Na
2
SO
4
.10H
2
O
；
C KAl(SO
4
)
2
.12H
2
O
；
D
。
CuSO
4
.5H
2
O
18 Ni(CN)
4
2-
的实际几何构型为
------------------------------------------------- --------------------(
)
A
平面正方形；
B
四面体；
C
变形平面四方；
D
变形四面体。
19
某金属离子形成配合物时，
在八面 体弱场中的磁矩为
4.98B.M
；
而在八面体强场中的磁
矩为零。
该金属离子可能是
-------------------------------------- -------------------------------
（
）
A Cr
3+
；
B Mn
2+
；
C Mn
3+
；
D Fe
2+
。
20 M
为配合物的中心原子
,a,b,c
为单齿配体，
下列各配合物中有顺反异构 体的是
-----
（
）
A Ma
2
bc(
平面四方
)
；
B Ma
3
b(
平面四方
)
；
C Ma
2
bc(
四面体
)
；
D Ma
2
b(
平面三角形
)
。
21
在
(1) Co(NO
3
)
4
2-
, (2) (NH
4
)
4
CeF
8
,(3) UO
2
(NO
3
)
2
.2H
2
O,(4) MoO
3
中
,
中心离子配位数为
8
的
是
- -------------------------------------------------- -------------------------------------------------- --(
)
A (1)(2)(3)
；
B (1)(4)
；
C (2)(4)
；
D (3)(4)
。
22
下列金属中
,
与汞不能 生成汞齐合金的是
-------------------------------------- ----------------(
)
A Cu
；
B Ag
；
C Zn
；
D Fe
。
23
分离溶液中的
Cr
3+
和
Al
3+
的方法可采用< br>----------------------------------------------- --------(
)
A
加入过量
NaOH
溶液并煮沸；
B
加入过量
(NH
4
)
2
S
溶液并加热；
C
加入过量硫代乙酰胺溶液
,
并加热；
D
加入过量NH
4
F
溶液
,
再加入
NaOH
溶液。
24
锌与
NH
4
VO
3
的稀硫酸 溶液作用
,
溶液的最终颜色是
------------------------- --------------(
)
A
紫色；
B
蓝色；
C
绿色；
D
黄色。
25
经 分析某化合物的组成为：
Cr:21.37%,NH
3
:34.93%,Cl:43. 70%
。称取该化合物
0.2434g
，
以适量水溶解，然后加适量的
AgNO
3
(aq),
得白色沉淀，经干燥称量此沉淀重
0.2866g< br>。
试由上述实验数据判断此化合物为
----------------------- -------------------------------------
（
）
A [CrCl
2
(NH
3
)
4
]Cl
；
B [CrCl(NH
3
)
5
]Cl
2
；
C [Cr(NH
3
)
6
]Cl
3
；
D [CrCl
3
(NH
3
)
3
]
。
26
已知某黄色固体化合物不溶于热水，
可溶于热的稀盐酸，
生 成一橙色溶液，
当所得溶液
冷却时，
有一白色沉淀析出，
加热该溶液时，白色沉淀又消失。
此黄色固体是
----
（
）
A Fe(OH)
3
；
B CdS
；
C AgBr
；
D PbCrO
4
。
27
下列各羰基化合物中，
不符合
EAN
规则的是
---------------------------- -------------------
（
）
A Fe(CO)
5
；
B Co
2
(CO)
8
；
C Co(CO)
4
；
D Ni(CO)
4
。
28
在碱 性溶液中，
下列各配离子的水解反应速率最快的是
-------------------- -------------
（
）
A [CoCl(CN)
5
]
3-
；
B [CoCl(NH
3
)
5
]
2+
；
C [CoCl(NO
2
)(en)
2
]
+
；
D [CoCl(en)
2
py]
2+
。
29 < br>下列各元素中，
4f
壳层为半充满的
+3
价离子是
----- ----------------------------------------
（
）
A Pr
3+
；
B Eu
3+
；
C Gd
3+
；
D Dy
3+
。
30
在空气中含量最高
（以体积计）
的稀有气体是
-------------- --------------------------------
（
）
A Ne
；
B Ar
；
C Kr
；
D Xe
。
二
填空题（
20
分）
：
1
自然界存在的
α
-Al
2
O
3
俗称< br>________
，
α
-Al
2
O
3
的晶体 属于六方紧密堆积结构，
氧离子
按六方紧密堆积，
6
个氧离子围成一个
___________
空隙，若整个晶体有
N
个这种空隙
的话，那么其中 有
________
空隙为铝离子所占据。由于这种紧密结构
,
加上铝离子与 与
氧离子之间吸引力强，晶格能大，所以
α
-Al
2
O
3< br>的
________
和
______
都很高，
它不溶于
水，也难溶于
___________
溶液中。
2
KMnO
4
粉末与浓
H
2
SO
4
作用,
可生成
________
的液体
,
该物质的化学式为
________,
它在
215
0
0
C
以下才 是稳定的，室温下立即爆炸，分解为
_____
和
______
。
3
经结构研究证明，滕氏蓝与普鲁士蓝具有同样的组成和结构，其化学 式可以表示为
_____________
。在该结构中，氰根离子位于立方体的
__ ____
，铁离子位于立方体的
______
，其中一半铁离子的氧化态为
_ ______
，另一半铁离子的氧化态为
______
，它们
分别占据立方体 的
________
，
K
+
则占据
___________ ___
。
4
60
Co
广泛用于治 疗癌症
,
其半衰期为
5.26
年
,
它的衰变常数为
________,
某医院购得该同位
素
20mg
，十年后还剩
__ ______
毫克。
三
正确书写下列各反应的离子方程式（
10
分）
：
1
将
F
2
通入碱性的
NaBrO
3
溶液；
2 Si
与浓碱液反应；
3
将硫化氢气体通入到钼酸铵溶液中；
4
将硝酸亚汞溶液碱化；
5
氢铂酸盐溶液与可溶性草酸盐溶液反应。
四
简答题（可用合适的反应方程式表达，
10
分）
：
1
在焊接金属时，为什么可用
ZnCl
2
溶液清除金属 表面上的氧化物
(
如
FeO)
？
2
在用生成蓝色
Co(SCN)
4
2-
的方法测定
Co
2+
的存在及其浓度时，为什么要用浓
NH
4
SCN
溶液并加入一 定量的丙酮？
3
在用稀
H
2
SO
4
清洗被
Co(OH)
3
和
MnO(OH)
2污染的玻璃器皿时，为什么要加些
H
2
O
2
?
4
AgNO
3
溶液中滴加
KCN
溶液时，先生 成白色沉淀，而后溶解，再加入
NaCl
溶液时，
并无沉淀生成，但加入少许
Na
2
S
溶液时，则立即析出黑色沉淀。试加以解释。
五
推断题（
15
分）
：
1
化合物
A
可以用作火箭燃料，其水溶液呈碱性。用硫酸酸化一定浓度的< br>A
溶液，可得
白色沉淀物
B
。在浓
NaOH
介质中将
A
溶液作氧化剂，可放出碱性气体
C
。气体
C
的
水 溶液可使
Cu
2+
溶液变成深蓝色溶液
D
。
C
的水 溶液不能溶解纯净的
Zn(OH)
2
，
，但若
加入适量的
N H
4
Cl
固体后，
Zn(OH)
2
即溶解变成含
E
的溶液。
将气体
C
通过红热的
CuO
粉末，可得到一种固体 单质
F
和气体
G
。
A
溶液也有很强的还原能力，它能还原< br>Ag
+
，
本身被氧化成气体单质
G
。
试判断
A
→
G
各为何物？写出上述相应各步变化的化学方程
式。
六
计算题（
15
分）
：
1
设有一金属
M
，其二价离子不易变形，它与二元弱酸
H
2
A
可形成化合物
MA
。根据以
下数据计算
MA
在 水中的溶解度。
MA(s) == M
2+
(aq)+A
2-
(aq)
Ksp=4
×
10
-28
H
2
A == H
+
+HA
-
K
1
=1
×
10
-7
HA
-
== H
+
+A
2-
K
2
=1
×
10
-14
H
2
O == H
+
+OH
-
K
w
=1
×
10
-14
2
已知：
PbO
2
__1.455__Pb
2+
__-0.126__Pb,
Ksp(PbSO
4
)=1.0
×
10
-8
(1) 以
H
2
SO
4
作介质
,
通过计算设计电动势为
2.05V
的铅蓄电池；
(2)
充电时，阳极上发生什么反应？（写出电极反应式< br>,H
2
SO
4
作为二元强酸）
216
参考答案
一
选择题（
30
分）
：
1 (B)
；
2 (A)
；
3 (A)
；
4 (C)
；
5 (C)
；
6 (A)
；
7 (B)
；
8 (D)
；
9 (A)
；
10 (A)
；
11 (D)
；
12 (D)
；
13 (D)
；
14 (A)
；
15 (A)
；
16 (A)
；
17 (D)
；
18 (C)
；
19 (D)
；
20 (A)
；
21 (A)
；
22 (D)
；
23 (A)
；
24 (A)
；
25 (B)
；
26 (D)
；
27 (C)
；
28 (B)
；
29 (C)
；
30 (B)
二
填空题（
20
分）
：
1
刚玉，八面体，
2N/3
，熔点，硬度，酸和碱。
2
黄色油状，
Mn
2
O
7
,MnO< br>2
,O
2
,
浓缩到
20%
以上就分解为
Mn O
2
和
O
2
。
3 KFe [Fe(CN)
6
]
，每一条棱，每个顶点，
Fe(
Ⅱ
)< br>或
Fe(
Ⅲ
),Fe(
Ⅲ
)
或
Fe(
Ⅱ
)
，立方体互不相邻
的角顶，每隔一个立方体的立方体体心。
4 1.132
年，
5.35mg
。
三
方程式（
10
分）
：
1 BrO
3
-
+ F
2
+ 2OH
-
== BrO
4
-
+ 2F
-
+ H
2
O
2 Si + 2OH
-
+ H
2
O == SiO
3
2-
+ 2H
2
↑
3 MoO
4
2-
+ 3H
2
S + 2H
+
== MoS
3
↓
+ 4H
2
O
4 Hg
2
2+
+2OH
-
== Hg
↓
+HgO
↓
+H
2
O
5 PtCl
6
2-
+ C
2
O
4
2-
== PtCl
4
2-
+ 2Cl
-
+ 2CO
2
↑
四
简答题
(10
分
)
：
1 ZnCl
2
+H
2
O == H[ZnCl
2
(OH)], FeO + 2H[ZnCl
2
(OH)] == Fe[ZnCl
2
(OH)]
2
+ H
2
O
2
增强
Co(SCN)
4
2-
的稳定性。
3
在酸性条件下，
H
2
O
2
作为还原 剂，将
Co(
Ⅲ
)
、
Mn(
Ⅳ
)
等还原而 被洗去。
4 Ag
+
+ CN
-
== AgCN
↓
AgCN + CN
-
== Ag(CN)
2
-
2Ag(CN)
2
-
+ S
2-
== Ag
2
S
↓
+ 4CN
-
五
推断题
(15
分
)
：
A
B
C
D
E
F
G
N
2
H
4
N
2
H
4
.H
2
SO
4
NH
3
Cu(NH
3
)
4
2+
Zn(NH
3
)
4
2+
Cu
N
2
N
2
H
4
+ H
2
SO
4
== N
2
H
4
.H
2
SO
4
N
2
H
4
+ 2H
2
O + 2e == 2NH
3
+ 2OH
-
Cu
2+
+ 4NH
3
== Cu(NH
3
)
4
2+
Zn(OH)
2
+ 2NH
3
+ 2NH
4
+
== Zn(NH
3
)
4
2+
+ 2H
2
O
3CuO +2NH
3
== 3Cu + N
2
+ 3H
2
O
N
2
H
4
+ 4AgNO
3
== 4Ag
↓
+ N
2
↑
+ 4HNO
3
六
计算题
(15
分
)
：
217
1
解：由于
MA
的溶解度很小，又 由于
A
2-
水解常数较大，必须考虑两级水解。
设
MA
的溶解度为
-3
，根据物料平衡，得
S=[M
2+
]=[H
2
A]+[HA
-
]+[A
2-
]=K
w
[HA
-
]/(K
1
[OH
-
])+K
w
[A
2-
]/(K
2
[OH
-
])+[A
2-
]
=[A
2-
]{K
w
2
/(K
1
K
2
[OH
-
]< br>2
)+K
w
/(K
2
[OH
-
]+1)}
∵
MA
的溶解度非常小，可以认为溶液呈中性，取
[OH
-
]=10
-7
< br>-3
∴
S =[A
2-
]{K
w
/(K
1
K
2
)+K
w
/(10
-7
K
2
)+1}=[A
2-
]{1/10
-7
+1/10
-7
+1}
S
2
=[M
2+]
2
=[M
2+
][A
2-
]{(2+10
- 7
)/10
-7
}=Ksp{(2+10
-7
)/10
-7
}
=4
×
10
-28
×
(2+10
-7< br>)/10
-7
=8
×
10
-21
S=(8
×10
-21
)
1/2
=8.94
×
10
-11
(
-3
)
2
解：
(1)
根据题意
, E=
φ
(PbO
2
/PbSO
4)-
φ
(PbSO
4
/Pb)
由
PbSO
4
+ 2e == Pb + SO
4
2-
,
得
φ
(PbSO
4
/Pb)=
φ
0
(Pb
2+
/Pb)+(0.059/2)lg[Pb
2+
]
由
PbO
2
+ SO
4
2-
+ 4H
+
+ 2e == PbSO
4
+ 2H
2
O,
得
φ
( PbO
2
/PbSO
4
)=
φ
0
(PbO
2
/Pb
2+
)+(0.059/2)lg[H
+
]
4/[Pb
2+
]
∴
E=
φ
(PbO
2
/PbSO
4
)-
φ
(PbSO
4
/Pb)
=
φ
0
(PbO
2
/Pb
2 +
)+(0.059/2)lg[H
+
]
4
/[Pb
2+< br>]-
φ
0
(PbSO
4
/Pb)+(0.059/2)lg[ Pb
2+
]
=
φ
0
(P bO
2
/Pb
2+
)-
φ
0
(Pb
2+< br>/Pb)+(0.059/2)lg([H
+
]
4
/[Pb
2 +
]
2
)
设
E=2.05V
时
,
[H
2
SO
4
]=
-3
则由
0 .059/2)lg[(2x)
4
x
2
/K
2
sp]=2. 05-1.455-0.126=0.46
得
x=0.606(
-3
)
即介质
H
2
SO
4
的浓度为
-3
其电池符号：
(-)Pb/PbSO
4
/H
2
SO
4
(
-3
)//PbO
2
/PbSO
4
/Pb(+ )
(2)
充电时
,
阳极发生氧化的应：
PbSO
4
+ 2H
2
O -2e
→
PbO
2
+ SO
4
2-
+ 4H
+
218
2000
年无机化学试题
一
选择题（
20
分）
：
1
对氢原子来说，
原子波函数能量高低顺序正确的是
----- -----------------------------------
（
）
A
Ψ
4,0,0
=
Ψ
4 ,1,-1
=
Ψ
4,2,-2
=
Ψ
4,3,-3
；
B
Ψ
4,0,0< br><
Ψ
4,1,-1
<
Ψ
4,2,-2
=
Ψ< br>4,3,-3
；
C
Ψ
4,0,0
=
Ψ< br>4,1,-1
=
Ψ
4,2,-2
<
Ψ
4,3,-3< br>；
D
Ψ
4, 0,
<
Ψ
4,1,-1
<
Ψ
4,2,-2
<
Ψ
4,3,-3
。
2 Co
2+
的价层电子构型是
-------------------------------------- ---------------------------------------(
)
A 3d
7
；
B 3d
7
4s
2
；
C 3d
5
4s
2
；
D 3d
10
。
3 Sc
3+
的半径大 小与下列离子最相近的是
----------------------------------- ---------------------(
)
A La
3+
；
B Pr
3+
；
C Eu
3+
；
D Tm
3+
。
4
当基态原子的第六电子层只 有
2
个电子时
,
则该原子第五层的电子数是
----------- ----(
)
A 8
；
B 18
；
C 8-18
；
D 8-32
。
5 ClOF
3
分子的几何构型为
-------------- -------------------------------------------------- -----------(
)
A
直线型；
B
平面四方；
C
平面三角形；
D
四面体。
6
下列各组物种中
,
都 含有两个
Π
3
4
键的是
-------------------- -----------------------------------(
)
A N
2
O,CO
2
,N
3
-
；
B N
2
O,NO
2
,N
3
-
；
C N
2
O,CO
2
,NO
2
；
D NO
2
，
CO
2
，
N< br>3
-
。
7
估计下列分子或离子中的 键角最小的是
---------------------------------------- --------------
（
）
A NH
3
；
B NO
3
-
；
C NF
3
；
D NCl
3
。
8
一种离子具有 下列哪一特征，
才能使另一种与它接近的离子极化或变形性增大
----
（
）
A
电荷高，半径大；
B
电荷高，半径小；
C
电荷低，半径大；
D
电荷低，半径小。
9
下列描述中，
对于过 渡金属羰基化合物最贴近的说法是
------------------------------- ---
（
）
A
易分解，有毒，有颜色，逆磁；
B
易分解，有毒，有颜色，顺磁；
C
热稳定性好，无毒，有颜色，逆磁；
D
易分解，无毒，无色，逆磁。
10
分解
FeC
2
O
4
制
F eO
的途径应该选择
--------------------------------- --------------------------(
)
A
敞开在大气中加热；
B
在纯
N
2
保护下加热；
C
有铝粉存在下加热；
D
以上均不可行，需另设法。
11
下列氟化物中，
稳定 性最差的是
----------------------------------------- -----------------------
（
）
A CrF
5
；
B CrF
6
；
C MoF
6
；
D WF
6
。
12
下列化合物中氧化能力最强的是
--------------------- ------------------------------------------
（
）
A V
2
O
5
；
B CrO
3
；
C Mn
2
O
7
；
D PtF
6
。
13
在下列条件中，
d
区单核配离子中容易发生金属离子水分子配位转为氧原子
（或氧离子 ）
配位的条件是
----------------------------------- -------------------------------------------------- --
（
）
A
高
pH
值，高氧化态；
B
低
pH
值，高氧化态；
C
高
pH
值，低氧化态；
D
低
pH
值，低氧化态。
14 d
区双金属簇合 物中，金属原子与金属原子之间可能含有
δ
键，构型若为四棱柱，则两
个金属原子之间 最有可能形成重键的数目为
---------------------------------- ---------------(
)
A 1
；
B 2
；
C 3
；
D 4
。
15
在下列各酸中
,
金属铜能溶解且放 出氢气的酸是
---------------------------------------- -----(
)
A
稀
H
2
SO
4
；
B
浓
HCl
；
C
稀
HCl
；
D
稀
HNO
3
。
219
16
下列物质中
,
可定量吸收气体中的
CO
的是
-------------------------------------------------- --(
)
A HCuCl
2
溶液；
B
石灰；
C KMnO
4
溶液；
D Fe
2
O
3
。
17
下列 物质中
,
碱性最强的是
---------------------------- --------------------------------------------(
)
A AgOH
；
B Cu(OH)
2
；
C Zn(OH)
2
；
D Cd(OH)
2
。
18
在< br>FeS
2
和
MoS
2
中
,Fe
和
M o
的氧化数分别为
---------------------------------- --------------(
)
A +4,+4
；
B +2,+2
；
C +2,+4
；
D +4,+2
。
19
某反应的速率常数
k=0.046 2min
-1
,
则初始浓度为
-3
反应的半衰期为
-------(
)
A 216min
；
B 15min
；
C 30min
；
D
无法计算。
20
下列含氧酸阴离子中
,O
2-
易被
S
2-< br>取代的是
--------------------------------------- -------------(
)
A SiO
4
4-
；
B CrO
4
2-
；
C MoO
4
2-
；
D MnO
4
-
。
二
填空题（
25
分）
：
1
写出下列各物质的化学式：
辉铜矿
__________
；
甘汞
________
；
红矾钠
_______
；
氯化铬酰
_________
。
2 Co< br>2+
与配体
NO
3
-
能形成一种配离子，其化学式为
_____________,Co
2+
的配位数为
_____
；
U O
3
溶于硝酸生成硝酸铀酰
,
其化学式为
__________,< br>二水合硝酸铀酰的化学式为
_________,
中心原子的配位数为
____ ___,
它的空间结构可以看成是
_______
面体
,
赤道平面上有
______
个氧原子
,
它们分另来自
________ __
垂直于赤道平面应是直线型的
_____________
基团。
3
稀土元素包括Ⅲ
B
族元素中的
_____ ___,
以及从
____
号
_____
到
____
号
____
的镧系元素。
稀土元素中
_____
的原子核不稳定。< br>从稀土元素在周期表中的位置来分析
,
元素及其化合
物性质在某些方面相似于< br>________
金属元素
,
这是因为
______________ ______
；在另一
方面
,
又相似于
_______
金属 元素
,
这是因为
_______________________________ _____
。
4
铂系元素最易形成与族数相等氧化 态化合物的元素是
_______,
最能稳定这种氧化态的
原子是
_____ _______
。
5
Hg
2+
与
卤
素
阴
离
子
(Cl
-
,Br
-< br>,I
-
)
形
成
的
HgX
4
2-的
稳
定
性
由
大
到
小
的
顺序
为
_________________________
；
Au3+
与卤素阴离子形成的
AuX
4
-
稳定性由大到小的顺序为
__________________________
。
三
解释（
10
分，要求简明扼要，必要时可用反应式表示）
：
1
用钼酸铵生成磷钼酸铵的黄色沉淀来鉴别磷到根离子时，
为 何要采用
HNO
3
介质而不用
盐酸介质？
2
在高温下，氨气可以防止铁及其合金表示氧化。
3
在有些化工生产中，不采用生成
Fe(OH)
3
的方法除铁的理 由是什么？
4
当
SO
2
通入CuSO
4
与
NaCl
的浓溶液中时，析出白色沉淀。
5
铬铁矿与
Na
2
CO
3
并加一定量的
NaNO
3
共融，冷却后用水浸取得到含有
CrO
4< br>2-
的溶液，
若使其转化为
Cr
2
O
7
2-
，具体做法上不能用强酸酸化，而用醋酸酸化。
四
写出反应方程式（
10
分）
：
1
用
Na
2
S
2
O
3
去除溶液中的
Cu
2+
。
2
锆石英
(ZrSiO
4
)
与六氟硅酸钾烧结。
3
六氰合钴
(
Ⅱ
)
酸钾溶液加微热。
4
用金丝制备含金的水溶液。
5
将
SeO
2
溶于水，然后通
SO
2
气体。
220
五
提纯（
10
分，要求用 最简单的方法，只允许加一种试剂，溶剂不限，达到除
去杂质或实现与杂质分离）
1 AgNO
3
中混有少量
Cu(NO
3
)2
。
2 Cr
2
(SO
4)
3
中混有
Na
2
SO
4
。
3
氯气中含有少量氯化氢气体。
4 CaCl
2
中含有少量的
BaCl
2
。
六
推断题（
15
分）
：
1
某蓝色固体
A
易分解为无色气体
B
和红棕色 气体
C
。气体
B
高温显顺磁性，低温显逆
磁性。它在常温下易在空气 中变为红棕色气体
C
。气体
B
、
C
均有很高的毒性。除去< br>B
的简便方法是用硫酸亚铁溶液吸收，这是因为能生成配合物
D
的缘故。
C
被
NH
3
在一
定温度下经催化还原为无毒的气体
E。
A
溶于水变成天蓝色无机酸
F
溶液，
F
易歧化为G
酸和气体
B
；
B
和氯气以
2
：
1< br>（摩尔比）直接作用，生成橙色气体
H
；无机酸
F
与
尿素快速 反应，生成气体
E
和气体
I
；气体
C
易聚合得无色化合物< br>J
。金属铜可溶解在
J
中。根据以上实验现象：
(1)
指出
A
→
J
所代表的物质；
(2)
用方程式表示：
①
C
与
NH
3
在一定温度下的催化反应；
②
F
与尿素的反应；
③铜与液体
J
的反应；
(3)
由于特殊的轨道 偶合，
B
气体的磁性强烈受温度的影响，表现出高温顺磁，低
温逆磁。那么
C
气体磁生将如何随温度变化？试解释你的结论。
七
计算题
(10
分
)
：
1
在一升水中置入
0.1
摩尔醋酸银
(AgAc),
求
(1)
饱和溶液中
AgAc
的溶解度(S)
及
pH
值；
(2)
画出
p
S
(-lgS)
与
pH
的关系曲线；
(3)
加多少量的
HNO
3
可使醋酸银完全溶解？
已知：
pKsp=2.7,
pKa=4.8
221
参考答案
一
选择题（
20
分）
：
1 (A)
；
2 (A)
；
3 (D)
；
4 (C)
；
5 (D)
；
6 (A)
；
7 (C)
；
8 (B)
；
9 (A)
；
10 (B)
；
11 (A)
；
12 (D)
；
13 (A)
；
14 (D)
；
15 (B)
；
16 (A)
；
17 (A)
；
18 (C)
；
19 (B)
；
20 (C)
。
二
填空题（
25
分）
：
1 Cu
2
S
；
Hg
2
Cl
2
；
Na
2
Cr
2
O
7
；
CrO
2
Cl
2
.
2 Co(NO
3
)
4
2-
，
8
；
UO
2
(NO
3
)
2
.2H
2
O
，
8;
12
；
6
；
两个
NO
3
-
，两个< br>H
2
O
；
O-U-O
。
3 Sc
，
Y
；
57
，
La
，
71
，
Lu
；
Pm
；碱土；离子的电子构型和半 径大小相似；铝；离子电荷
和电子构型相似。
4 Os
；
O
。
5 HgI
4
2-
，
HgBr
4
2-
，
HgCl
4
2-
；
AuCl
4
-
，
AuBr
4
-
，
AuI
4
-
。
三
解释（
10
分）
：
1
盐 酸是还原性的酸，它可与
MoO
4
2-
发生氧化还原反应，生成蓝色的低氧化 态化合物。
2 NH
3
经铁等催化剂作用，分解产生
N
2
和
H
2
，使环境处于惰性或还原性气氛中。
3 Fe(OH)
3
易成胶态，分离（过滤）困难。
4
生成
CuCl
沉淀：
2Cu
2+
+ 2Cl
-
+ SO
2
+ 2H
2
O == 2CuCl
↓
+ 4H
+
+ SO
4
2-
5
熔融时
,
生成
Na
2
C rO
4
,
同时还生成
NaNO
2
。
强酸酸化浸出液 会发生
Cr
2
O
7
2-
与
NO
2
-
之间的
氧化还原反应，使得
Cr(
Ⅵ
)
又变成
C r(
Ⅲ
)
。
四
写出反应方程式
(10
分
)
：
1 2Cu
2+
+ 2S
2
O
3
2-
+ 2H
2
O == Cu
2
S
↓
+ S
↓
+ 2SO
4
2-
+ 4H
+
2 ZrSiO
4
+ K
2
SiF
6
== K
2
[ZrF
6
] + 2SiO
2
3 2K
4
[Co(CN)
6
] + 2H
2
O == 2K
3
[Co(CN)
6
] + 2KOH + H
2
↑
4 Au + 4HCl + HNO
3
== HAuCl
4
+ NO
↑
+ 2H
2
O
5 SeO
2
+ 2H
2
O + 2SO
2
== Se
↓
+ 2H
2
SO
4
五
提纯（
10
分）
：
1
加 热到
200-400
0
C
，
Cu(NO
3
)
2
分解为
CuO,AgNO
3
则不分解。然后采取溶解、过滤和结
晶的办法加以提纯，或溶解后加
Ag
2
O
沉淀掉
Cu
2+< br>。
2
加铵盐使溶液生成
(NH
4< br>)Cr(SO
4
)
2
.12H
2
O(
铬铵矾
)
沉淀下来，达到分离的目的。
3
使混合气体通入无水或五水硫酸铜固体粉末，氯化氢气体即可被吸收。
4
用饱和的
CaSO
4
溶液处理含有
BaCl
2
的
CaCl
2
溶液。
六
推断题（
15
分）
：
1 A N
2
O
3
；
B NO
；
C NO
2
；
D Fe(NO)SO
4
；
E N
2
；
F HNO
2
；
G HNO
3
；
H NOCl
；
J N
2
O
4
。
2 6NO
2
+ 8NH
3
== 7N
2
+ 12H
2
O (CuO-C,
低于
400
0
C)
CO(NH
2
)
2
+ 2HNO
2
== 2N
2
↑
+ CO
2
↑
+ 3H
2
O
222
2N
2
O
4
+ Cu == Cu(NO
3
)
2
(
无水
) + 2NO
↑
3
NO
2
高温时顺磁性
,
低温时逆磁性
,
是因为
NO
2
为奇电子化合物< br>,
低温时易聚合成
N
2
O
4
,
在
N
2
O
4
分子中
,
成单电子配对
,
故呈逆磁 性；
在高温时，
NO
2
不易聚合，
分子中有成单电子，
故呈 顺磁性。
七
计算题（
10
分）
：
解：
(1)
∵
[Ag
+
]=[Ac
-
] =S=Ksp
1/2
=4.47
×
10
-2
(
-3
)
∴
p
S
=1.35
pK
a
=4.8
∴
pK
b
(Ac
-
)=14-4.8=9.2
∵
K
b
=[HAc][OH
-
]/[Ac
-
]=[OH
-
]
2
/[Ac
-
]
∴
pOH=1/2(pK
b
+p
S
)=1/2(9.2+1.35)=5.27
∴
pH=14-5.27=8.73
解：
(2)
若
pH
变化
,
则
S=[Ag
+
]=[Ac
-
]+[HAc]
S
2
=[Ag
+
]
2
=[Ag
+
][Ac
-< br>]+[Ag
+
][HAc]=Ksp(1+[H
+
]/Ka)
∴
S=[Ksp(1+[H
+
]/Ka)]
当
pH<4. 8
时，
S=(Ksp[H
+
]/K
a
)
即
p
S
=1/2(pKsp-pKa+pH)=-1.05+0.5pH < br>当
pH=4.8
时
,
由于饱和溶液的溶解度在一定温度下是恒定的,
∴
p
S
=1.35
0.1molAgAc
完全溶解 时
,S=
-3
,p
S
=1
∴
-1.05+0.05pH=1
∴起点
pH=2.05/0.5=4.1
∴
p
S
-pH
图如下图所示。
(3)
由 于
pKa
值与
4.1
非常接近
,
所以必须精确求算。
∵
0.1molAgAc
全部溶解
,
∴
[Ag
+
]=
-3
[HAc]+[Ac
-
]=
-3
Ka=[H
+
][Ac
-
]/[HAc]
[Ac
-
]=Ksp/[Ag
+
]=1.995
×
10
-3
/0.1=0.02(
-3
)
∴
[HAc]=0.1-0.02=0.08(
-3
)
∴
[HNO
3
]=
-3
即在
1dm3
水中加入
0.08molHNO
3
,
可使
0.1mo l
醋酸银完全溶解。
223
2001
年无机化学试题
一
选择题（
25
分）
：
1
下 列离子中，
能较好地掩蔽水溶液中
Fe
3+
的是
--------- ----------------------------------------(
)
A F
-
；
B Cl
-
；
C Br
-
；
D I
-
。
2
下列物质中，
有较强还原能力的一元含氧酸是
-- --------------------------------------------
（< br>
）
A HPO
3
；
B H
3
PO
3
；
C H
3
PO
2
；
D H
3
PO
4
。
3
下列物质中，
与浓碱作用产生氢气的是
----- -------------------------------------------------< br>（
）
A P
；
B As
；
C C
；
D S
。
4 下列物质中，
最易发生剧烈爆炸的是
------------------------ ---------------------------------
（
）
A NH
4
ClO
4
；
B Mg(ClO
4
)
2
；
C Ca(ClO
4
)
2
；
D Fe(ClO
4
)
2
。
5
氢原子的
nd
轨道的简并度是
---------- -------------------------------------------------- --------
（
）
A 0
；
B 1
；
C 3
；
D 5
。
6 XeOF
4
分子的几 何构型为
------------------------------------------ -------------------------------
（
）
A
四方锥；
B
三角锥；
C
五方锥；
D
四面体。
7
基态锰原子的价电子构型 是
--------------------------------------------- ------------------------
（
）
A 3d
7
；
B 3d
7
4s
2
；
C 3d
5
4s
2
；
D 3d
9
。
8
一个离子使另一个离子变形能力增大的特性是
----------- ----------------------------------
（
）
A
电荷高，半径大；
B
电荷高，半径小；
C
电荷大，半径大；
D
电荷低，半径小。
9
下列 元素中，
化学性质最活泼的是
----------------------------- --------------------------------
（
）
A Pt
；
B Pd
；
C Rh
；
D Os
。
10
维 生素
B
12
的中心金属离子是
--------------------- ----------------------------------------------
（
）
A Fe
2+
；
B Fe
3+
；
C Co
2+
；
D Co
3+
。
11
下列硫酸盐中，
最难热分解的是
----------------- -----------------------------------------------
（
）
A Cr
2
(SO
4
)
3
；
B MnSO
4
；
C FeSO
4
；
D NiSO
4
。
12
下列离子中，
最难生成酸式盐的是
---------------- --------------------------------------------
（< br>
）
A K
+
；
B Na
+
；
C Ca
2+
；
D Ba
2+
.
13
质量为
210
的钋同位素进行
β
放射
,经
14
天后活性降低
6.85%
，
基半衰期为
---- ----
（
）
A 3.62
天；
B 137
天；
C 147
天；
D 157
天。
14
经分析某化合物组成为：
Cr:21.37%,NH
3
:34.93%,Cl:43.70%
。称取该合物< br>0.2434g
，以适
量水溶解，然后加入适量的
AgNO
3
，得白色沉淀，经干燥称重，得到
0.2866g
沉淀，则
该化合物的正确化学式为< br>----------------------------------------------- -------------------------
（
）
AgCl
的式量
=143.4,
Cr
原子量
=52.00
A [Cr(NH
4
)Cl
2
]Cl
；
B [Cr(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
；
C [Cr(NH
3
)
6
]Cl
3
；
D [Cr(NH
3
)
3
Cl
3
]
。
15
下列化合物中，
属于非离子型化合物的是
-------- --------------------------------------------
（< br>
）
A BF
3
；
B AlF
3
；
C GaF
3
；
D InF
3
。
16
往硫化砷
(
Ⅲ)
溶液中加入下列试剂
,
胶体凝固效果最好的是
----------- --------------------(
)
A NaCl
；
B CaCl
2
；
C Na
3
PO
4
；
D Al
2
(SO
4
)
2
。
17 CuSO
4
.5H
2
O
晶体中，
Cu
2+
的配位数是
----------------------------------------- ----------------
（
）
224
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