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与半导体锗硅薄膜材料及相关工艺技术
王光伟
(天津工程师范大学
电子工程系,天津
300222)
摘要:综述了锗硅薄
膜材料的特性与应用、制备技术、固相结晶、与过渡金属的
固相反应等一系列内容,探讨
了提高锗硅薄膜结晶度的工艺手段和各自的优缺
点,分析了锗硅薄膜与钴等过渡金属固相
反应的特点及在集成电路上的应用。
关键词:锗硅;薄膜材料
;固相结晶;固相反应;集成电路中图分类号:TN3
04.055
文献标识码:A
文章编号:1003-353X(
2006)
12-0881-06
Semiconductor
SiGe
Thin
Films
and
t
he
Related
Technologies
WANG
Guang-wei
(Department
of
Electronic
Engineeri
ng,
Tianjin
University
of
Technolog
y
and
Education,
Tianjin
300222,China)
Abstract:
The
characteristics
and
a
pplications
of
the
SiGe
film,
fabri
cation
process,
solid-phase
crystallization
and
solid
state
rea
ction
with
transition
metals
were
s
ummarized.
The
crystalinity
en-hanc
ement
techniques
of
the
SiGe
thin
f
ilm
and
their
respective
advantages
as
well
as
disadvantageswere
discus
sed.
And
the
reaction
specialty
wit
h
different
transition
metals
such
as
cobalt,
and
theapplications
in
I
C
were
analyzed.
Key
words:
SiGe;
thin
film
material
s;
solid-phase
crystallization;
sol
id
state
reaction;
IC
1
引言
<
/p>
硅是信息时代最具代表性的半导体材料,硅基超大规模集成电路是微电子工业的
核心。集成电路发展的历程表明,新型半导体材料的出现和材料质量的提高是推
动半导体科学前进的重要动力。锗硅材料的出现及应用印证了这一论断。
锗硅(Si1-xGex)是Si和Ge通过共价键结合形成的半导体合金材
料,是这两种元素无限互溶的替位式固溶体。锗硅一般有非晶、多晶、单晶和超
晶格
四种形态:非晶锗硅主要用于太阳能电池,其光电转换效率通常比非晶硅太
阳能电池高;
多晶锗硅可取代多晶硅制备金属-氧化物-半导体场效应晶体管
(MOSFET)的栅极
和薄膜晶体管(TFT)
基金项目:天津市高校科技发展基金
资助项目(JW20051201)
December 2006
的有源层;单晶(外延)锗硅主要用作MOSFET的有源层、异质结双极晶体
管(
HBT)的基区等,应用于具有高频、高速需求的无线通讯、卫星及光通讯
等领域;锗硅
超晶格可用作半导体光电子材料,如制作弹道晶体管、高电子迁移
率晶体管、光电探测器
和集成光电子器件等。
锗硅的一些独特性质对半导体材料学和
器件应用具有重要意义。这种看法是基于
以下事实:①Si1-xGex适合于能带工程
,改变x值可以调节其晶格常数
和禁带宽度,也可调节其他材料学参数,如介电常数等;
②
外延Si1-xG
ex作为HBT
的基区,比同质Si晶体管具有更高截止频率和电流增益;③S
i1-xGex的熔点比
Si低,其淀积、结晶和杂质激活温度也比Si低,更
适合于低温工艺,如制备玻璃衬底
上的薄膜晶体管(TFT)等;④
与现有的
硅
Semiconductor Technology Vol. 31 No. 12
881
趋势与
Outlook &
features
集成电路工艺相容;⑤
< br>一些新型器件结构,如应变硅CMOS器件、调制掺杂
场效应晶体管(MODFE
T)、量子阱金属-氧化物-半导体场效应晶体管、
红外探测器和隧道器件等均是基于S
i/Si1-xGex系统;⑥
多晶锗硅
用作功函数可变的MOSFET的栅极材料[1]、低温薄膜晶体管的有源层
[2-
3]、提升源漏[4]以及选择扩散源等。图1为Si1-xGex薄膜
作为有源层和缓
冲层的MOSFET示意图[5]。
膜通常含有一定量的氢,
Si/Si1-xGex界面态密度与氢含量有关。多
晶锗硅薄膜,可由MBE、CVD
或物理气相沉积(PVD)制备。PVD方
法,如溅射和蒸镀,制备的Si1-xGex
薄膜一般是非晶或多晶态,重结晶
提高其结晶度,是一种方便且经济的方法。一般认为,
锗硅薄膜通过再结晶,往
往能获得
比较高的结晶度。超薄的Si1-xGex薄膜(纳米量级),可由原
子层沉积(ALD
)等工艺实现。
3
锗硅薄膜的固相结晶
非晶或多晶Si
1-xGex薄膜的固相结晶(SPC)关系到其微结构和性
能。成核和晶核生长特性决
定了晶粒的尺寸分布、择优取向、晶体缺陷和表面粗
糙度等。结晶度越高,缺陷密度越低
,电导率则越高。薄膜中晶界密度下降,其
热稳定性和力学稳定性更佳。结晶度亦显著影
响薄膜其他物理量,如折射率和光
吸收系数等。影响薄膜结晶度的因素有很多,如薄膜的
制备条件、结晶过程和退
火工艺等。退火工艺有激光退火、热退火和电子束退火等。近年
来,激光退火
(LTA)、金属诱导结晶(MIC)以及它们与热退火之间的比较,是薄
膜固
相结晶领域研究活跃的课题。LTA
具有光能密度和作用时间精确可控、杂质
激活率高且分布陡直、熔化-重结晶可提升
薄膜质量、对衬底造成的热损伤小等
优点。薄膜的结晶度与激光波长、能量密度、脉冲宽
度、重复频率等参量有关。
LTA,尤其是脉冲准分子激光退火(ELA),被认为是形
成集成电路纳米超
浅结的工艺选择之一。MIC机理较为复杂,有争议,其特点是结晶温
度低、成
本低、往往伴随硅化物(或锗硅化物)生成、可引发横向结晶(MILC)等,
主要缺点是金属的污染。热退火分
2
锗硅薄膜的制备
锗硅薄膜的制备工艺
有多种,单晶锗硅可通过分子束外延(MBE)或超高真空
化学气相沉积(UHV/CV
D)制备。这两种沉积方法的本底真空度极高
(1.33
×
p>
10-7~1.33
×
10-8
Pa),制备的薄膜质量好,在沉
积过程中,可
以对薄膜进行原位掺杂。化学气相沉积(CVD)工艺中,改变S
iH4(或Si2H6
)对GeH4的流量比,可调节Ge的摩尔分数,一般来
说,Si1-xGex生长速率
比Si快。CVD制备Si1-
xGex薄膜,组分容易偏离化学计量比,薄
882
半导体技术第31卷第12期
为常规炉退火(FA)和快速热退火(RTA)。LTA
p>
,MIC和RTA都
与集成电路工艺相容,应用广泛。与Si1-x
Gex薄膜结晶有关的因素,除
退火工艺外,还有衬底效应、Ge含量、厚度、掺杂等。
非晶Si1-xGex
的固相结晶由于Ge的存在,在结晶机理和微结构方面同非晶Si
有所不同。随
着Ge含量的提高,Si1-xGex由非晶态到多晶态的转变温度降低<
/p>
[6],晶粒从孪晶生长为主逐渐变为无规生长为主[7]。Si1-xGex
薄膜的结晶包括成核和晶核长大两个过程。Avrami公式可以描述结晶分数
与结晶时间的
2006年12月
与关系,如式⑴
在不同的衬底,如SiO2和单晶Si(c-Si)上,对其
结晶行为也有影
响。这可能是因为SiO2表面是无
定形的,虽然存在一些能量上有利的成核位置,但晶核连成一片则比较困难。S
< br>i1-xGex在c-Si表面存在外延倾向,使得Si1-xGex(11
1)
或Si1-xGex(220)晶向择优出现。c-Si表面的自然氧化层
往往对Si1
-xGex结晶不利。Si1-xGex中的某些杂质和缺陷对结
晶起重要作用,一些杂
质或缺陷可以充当异相成核的中心,比均相成核所需要的
自由能改变量更小一些。薄膜中
硼(B)或磷(P)重掺杂时,杂质浓度对结晶
行为有较大影响。如CVD
淀积的非晶硅(CVD-a-Si)结晶,当P浓
度超过1018cm-
3
式中:
X
c
为结晶分数;
t
c
为特征结晶时间;
t
0
为
成核时间;
n
为
Avrami
指数。
n
值对应于不同的
成核机理和生长维数。很多文献报道了
Ge
含量及
退火温度、时间等对结晶的影响。例如,文献[8]
给出了溅射
Si
1-
x
Ge
x
薄膜的结晶与
Ge
含量、
退火温
度及时间的依赖关系,图2为其X射线衍射谱(XRD)。
时,结晶速率随P的浓度增加而快速增加[9]。离
子束轰击Si1-xGex薄膜可引入大量非平衡缺陷,能够打开或弱化某些化
< br>学键,加快成核速率,从而可以促进结晶。晶粒希望越大越好,以减弱晶界和其
他缺陷对载流子的散射,提高其迁移率。一般来说,晶粒越大
的多晶薄膜,做成
的TFT性能也越好。
4
锗硅薄膜与过渡金属的固相反应
固相反应是制备金属硅化物和锗硅化物的常用
从图2可见,Si1-xGex中Ge含量越高,退火温度越高,退火时间越
长
,则结晶度越高。Si1-xGex
December
2006
Semiconductor Technology Vol. 31
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趋势与
Outlook & features
手段,是器件金属化工艺一个必不可少的步骤。研究过渡金属/Si1-xGe
x固相反应,不但为器件制造提供借鉴和指导,而且可以加深对该反应过程与机
理的认
识。随着VLSI特征尺寸的缩小,自对准硅化物在高性能CMOS技术
中担当关键角色
。这是因为自对准硅化物可以在源、漏和多晶栅上同时形成自对
准的接触和互连,能有效
地降低接触和互连电阻,减小RC延迟,从而显著提高
电路的工作速度。图3给出了两种
Co
硅化物Si/SiGe器件示意图[1
< br>0]。
Co
硅化物工艺已经在0.18
μ
m的CMOS得到应用,它与Ti
硅化
物工艺有相似之处。这是基于CoSi2与TiSi2具有
相近的电阻率(1
4~17
μΩ
?
p>
cm)及良好的热稳定性,但CoSi2的电阻率与线条尺寸无
关。
CoSi2和Si都是立方结构,二者晶格失配小(约1.2%),从而可
以以对方为衬
底,生长外延层。过渡金属硅化物在双极型晶体管电路中,可以用
于制备发射极、基极和
集电极的接触结构以及肖特基二极管等,以提高器件的工
作速度。
近几年来,随着锗硅在多种器件中得到应用,Si1-xGex与金属Pt,P
p>
d,Ni,Ti,W,Al,Zr,Ir,Co的固相反应引起人们较多的关注
[11-18]。由于金属/Si1-xGex反应的复杂性,制备陡峭、均匀
的硅化物/锗硅界面比硅化物/硅界面要困难。Pey等人研究了300~90
0
p>
℃范围Ni/Si0.75Ge0.25的界面反应,发现Ni和
Ge是主
扩散物质,在400~500
℃退火,生成Si0.75Ge0.25,50
0
℃以上退火,最终稳定相是Niy(Si1-wGew)1-y
[1
9]。Jarmar
等人对Ni/Si0.42Ge0.58的反应及表征也
做了很好的研究工
作[20]。Hong和Mayer研究了200~65
0
<
/p>
℃范围Pt/Si1-xGex系统,发现400℃以下退火,反应为扩散
控制,相序为Pt2Si-Pt2Ge-Pt2Si1-yGey;450
<
/p>
℃
以上,生成PtSi和PtGe2[21]。Thomas等人
研究了Ti/S
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