-
1
．
沉淀滴定
(1)
概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，
＋
但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用
Ag
与卤素离子的反应来测定
－
－
－
Cl
、
Br
、
I
浓度。
(2)
原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与
被滴定物反应的生成物的
溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，
否则不能用这种指示剂。
如用
AgNO
3
－
－
溶液滴定溶液中
的
Cl
的含量时常以
CrO
2
4
为指示剂，这是因为
AgCl
比
Ag
2
CrO
4
更难溶的
缘故。
（
3
）
莫尔法
是一种沉淀滴定法，
以
K
2
CrO
4
为指示剂，
用标准硝酸银溶液滴定待测液，
进行
－
测定溶液中
Cl
的浓度。
滴定反应
Ag
+
+
Cl
-
=
AgCl↓
（白色）
指示反应
2Ag
+
+ CrO
4
2-
= Ag
2
CrO
4
↓
（砖红色）
2
．
氧化还原滴定
(1)
原理：以氧化剂或还原剂为滴定
剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，
或者间
接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)
试剂：常见的用于滴定的氧化
剂有
KMnO
4
、
K
2
Cr
2
O
7
等，常见的用于滴定的还原剂有亚
铁盐、草酸、维生素
C
等。
(3)
指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。
a.
氧化还原指示剂；
b.
专用指
示剂，如在碘量
法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；
c.
自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草
酸时，滴定终点为
溶液由无色变为浅红色。
(4)
碘
量法分为直接碘量法（碘标准溶液直接滴定法）和间接碘量法（滴定碘法）
3.
络合滴定
(1)
原理：以络合反应（形成配合物）反应为基础的滴定分析方法。主要用于对金属
物质含
量的测定。
(2)
络合剂：应用最广泛的是乙二胺四乙酸（简称
EDTA
），一般情况下
EDTA
与金属离子
几乎都形成
1
：
1
< br>的络合物，例如：
(3)<
/p>
指示剂：金属指示剂，例如
EDTA
滴定
Mg
时，用铬黑
T
作指示剂，利用其在滴定终点
附近颜色发生突变来指示。
5.
滴定方式：
（
1
）
直接滴定法
：凡能满足滴定分析对化学反应要求的都可以用直接滴定法测定。直接滴
定法是
滴定分析中最常用和最基本的滴定方法。但是，有一些反应不能完全符合上述要求，
因而
不能采用直接滴定法。
（
2
）
返滴定法：
当试液中待测物质与滴定剂反应很
慢或者用滴定剂直接滴定固体试样时，
反应不能立即完成，
故不
能用直接滴定法进行反应。
此时可先准确地加入过量标准溶液，
使
与试液中的待测物质或固体试样进行反应，
待反应完成后，<
/p>
再用另一种标准溶液滴定剩余的
标准溶液，这种滴定方法称为返滴
定法。
2+
（
3
）
间接滴定法
：不能与滴定剂直接
起反应的物质，有时可以通过另外的化学反应，以间
接滴定法进行测定。如在氧化还原滴
定中常用的间接碘量法。
I
-
由于反应
速率较慢、缺少合
适的指示剂等原因，
不能用来直接滴定氧化性
物质。
因此间接碘量法就是将待测的氧化性物
质与过量的
I
-
发生反应生成
I
2
，再用
Na
2
S
2
O
3<
/p>
标准溶液滴定所析出的
I
2
，从而求出氧化性物
质的含量。滴定反应为：
2S<
/p>
2
O
3
2-
+ I
2
= 2
I
-
+ S
4
O
6
2-
（淀粉作指示剂）
10
．
[2013·
福建省质检，
25
节选
]
（间接碘量法）利用反应
I
2
(s)+Cl
2
(g)
＝
2ICl(l)
，实验室可用
如下图所示装置（加热、夹持仪器已略去）制取少量
IC1
。
已知
：
ICl
的熔点为
13
．
90C
，沸点为
97
．
40C
，易水解，且能发生反应：
ICl(s)+Cl
2
(g)
＝
2ICl
3
(l)
(4)
用
ICl
的冰醋酸溶液测定某油脂的不饱和度。
进行如下两个实验，实验过程中有
关反应为：
i
．
ii
．<
/p>
ICl+KI
＝
I
2
+KCl
< br>iii
．
I
2
< br>＋
2Na
2
S
< br>2
O
3
＝
2NaI+Na
2
S
4
O
6
< br>实验
1:
将
0
< br>．
500g
该油脂样品溶于
10
mL
四氯化碳后，加入
20mL
某
ICl
的冰醋酸
溶液
(
过量），充分反应后，加入足量
KI
溶液，生成的碘单质用
a mol
·
L
-1
的
N
a
2
S
2
O<
/p>
3
,
标准溶液滴定。经平行实验，测
得消耗的
Na
2
S
2
O
3
溶液的平均体积为
V
1
mL
。
实验
2(
空白实验）：
不加油脂样品，其它操作步骤、所用试剂及用量与实验
1
完全相
同，
测得消耗的
Na
2
S
2
O
3
溶液的平均体积为
V
2
mL
。
①滴定过程中可用
______
作指示剂。
②滴定过
程中需要不断振荡，否则会导致
V
1
_
_____ (
填
“
偏大
”
或
“
偏小
”
）。
③
< br>0
．
500g
该油脂样品所消耗
的
ICl
的物质的量为
______m
ol
。由此数据经换算即可求得该
油脂的不饱和度。
（
2015
浙江）某学
习小组按如下实验流程探究海带中碘含量的测定和碘的制取。
实验
(
一
)
碘含量的测定
1
取
0.0100 mol
·
L
ˉ
的
AgNO
3
标准溶液装入滴定管，取
< br>100.00 mL
海带浸取原液至滴定池，
用电势滴定
法测定碘含量。测得的电动势
(
E
)<
/p>
反映溶液中
c
(I
ˉ
)
的变化，部分数据如下表：
<
/p>
V
(AgNO
3
)/mL
E
/mV
15.00
19.00
19.80
19.98
20.00
20.02
21.00
23.00
25.00
－
225
－
200
－
150
－
100
50.0
175
275
300
325