-
配合物
一、选择题
1.
(1120)
已知某金属离子配合物的磁矩为
4.90
B.M.
，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配
合物，
其磁矩为零，
则此金属离子可能为…………………………………
………………
（
）
(A)
Cr(
Ⅲ
)
(B)
Mn(
Ⅱ
)
(C)
Fe(
Ⅱ
)
(D)
Mn(
Ⅲ
)
2. (3783)
下列各电对中，
?
< br>?
值最小的是………………………………………（
）
(AgCl
的
K
s
p
= 1.77
?
10
-10
，
AgBr
的<
/p>
K
sp
= 5.35
?
10
-13
21
AgI
的
K
sp
= 8.51
?
10
-17
，
Ag(CN)
?
2
的
K
稳
= 1.3
?
10
)
(A) AgCl/Ag
(B)
AgBr/Ag
(C) AgI/Ag
(D)
Ag(CN)
?
2
/Ag
3. (1146)
[CrCl(H
2
< br>O)
5
]Cl
2
·
H
2
O
和
[CrCl
2
(H
2
O)
4
]Cl
·
2H
2
O
属于………………………
（
）
(A)
几何异构
(B)
水合异构
(C)
电离异构
(D)
键合异构
-
4.(1187)[Ni(CN)
4
]
2-
是平面四方形构型，
中心离子的
杂化轨道类型和
d
电子数分别是…
（<
/p>
）
(A)
sp
2
，
d
7
(B)
sp
3
，
d
8
(C)
d
2
sp
3<
/p>
，
d
6
(D)
dsp
2
，
d
8
5.
(1177)
在
[Co(en)(C
2
O
4
)
< br>2
]
配离子中，
中心离子的配位
数为………………………
（
）
(A)
3
(B) 4
(C)
5
(D) 6
6. (1119)
已知
[PtCl
2
(OH)
2
]
< br>有两种顺反异构体，
成键电子所占据的杂化轨道应该是
（
）
3
2
3
2
3
2
(A)
sp
(B)
d
sp
(C)
dsp
(D)
sp
d
7.
(4100)
下列配合物中，
< br>属于螯合物的是……………………………………………
（
）
(A) [Ni(en)
2
]Cl
2
(B) K
2
[PtCl
6
]
(C) (NH
< br>4
)[Cr(NH
3
)
2
(SCN)
4
]
(D)
Li[AlH
4
]
2-
2+
8.
(4101)
[Ca(EDTA)]
配离子中，
Ca
的配位数是…………………………
………
（
）
(A) 1
(B) 2
(C)
4
(D) 6
9. (7103)
对于配合物中心体的配位数，说法不正确的
是………………………………（
）
(A)
直接与中心体键合的配位体的数目
(B)
直接与中心体键合的配位原子的数目
(C)
中心体接受配位体的孤对电子的对数
(D)
中心体与配位体所形成的配价键数
10.
(7105)
下列物质中具有顺磁性的是…………………………………………………
（
）
(A)
Cu
+
(B)
N
2
(C)
Fe(CN)
4-
6
< br>
?
(D)
O
2
11.
(7106)
根据配合物的稳定性，判断下列反应逆向进行的是
………………………
（
）
?
?
?
?
2
?
(A)
HgCl
2
4
+ 4I
HgI
4
+
4Cl
(B) [Ag
(CN)
2
]
+
2NH
3
=
=
[Ag
(NH
)
]
+
2CN
3
2
+
?
(C) [Cu (NH
3
)
4
]
2+
+ 4H
+
= <
/p>
Cu
2+
?
?<
/p>
3
?
2
?
?
+
4
NH
4
(D)
Fe(C
2
< br>O
4
)
3
3
+ 6CN
Fe(CN)
6
+ 3
C
2
O
4
=
20
42
?
3
?
已知：
Fe(C
2
O
4
< br>)
3
3
K
稳
= 1.6
??
10
；
Fe(CN)
6
K
稳
=
1.0
??
10
12.
2
分
(1115)
< br>按晶体场理论，
在八面体场中因场强不同有可能产生高自旋和低自旋的电
子构型是……………………………………………………………………………………
（
）
1
3
5
8
(A)
d
(B)
d
(C)
d
(D)
d
13.
1123
Fe
3+
具有
d
5
电子
构型，
在八面体场中要使配合物为高自旋态，
则分裂能△和电子
成对能
P
所要满足的条件是…………………………………………
…………………………
（
）
(A)
△和
P
越大越好
(B)
△
>
P
(C)
△
<
P
(D)
△
=
P
14.
已知
[P
dCl
2
(OH)
2
< br>]
2-
有两种不同的结构，
成键
电子所占据的杂化轨道是…………
（
）
(A)
sp
3
(B)
d
2
sp
3
(C)
sp
3
和
dsp
2
(D)
dsp
2
1
15.
1144
[Co(NH
3
)
4
(H
2
O)
2
]
3+
具有几何异构体的数目是………………………………………
（
）
(A) 1
(B) 2
(C) 3
(D)
4
2-
16.
(1187)
[Ni
(CN)
4
]
是平面四方形构型，中心离子的杂化轨道类型和
d
电子数分别
是……（
）
(A)
sp
2
，
d
7
(B)
sp
3
，
d
8
(C)
d
2
sp
3<
/p>
，
d
6
(D)
dsp
2
，
d
8
17.
(1186)
[NiCl
4
]
2-
是顺磁性分子，则它的几何形状为………………………
……（
）
(A)
平面正方形
(B)
四面体形
(C)
正八面体形
(D)
四方锥形
18(1180)
中心原子以
sp
3
杂化轨道形成配离子时
，
可能具有的
几何异构体的数目是………
（
）
(A)
4
(B) 3
(C)
2
(D) 0
二、填空题
1.
(1106)
< br>配位化合物
H[PtCl
3
(N
H
3
)]
的中心离子是
_________
，配位原子是
________<
/p>
，配位数为
________
，它的系统
命名的名称为
______________________________
。
Pt
2+
；
N
，
Cl
；
4
；
三氯·一氨合铂
< br>(
Ⅱ
)(
氢
)
酸
2.
(1108)
< br>配合物
(NH
4
)
2
[FeF
5
(H
2
O)]
的系统命名为
_________________________
，配离子的电荷是
____
，
配位体是
___
_____
，配位原子是
________
。
中心离子的配位数是
___
。
根据晶体场理
论，
d
电子的排布为
(
△
<
P
)________________
，根
据价键理论，中心原子的杂化轨道为
________
，属
_________
型配合物。
2
3
五氟·一水合铁
(
Ⅲ
)
酸铵；
-2
；
F
?
，
H
2
O
；
F
，
O
；
6
；
t
2g
；
e
g
sp
3
d
2
；
外轨
3.
中心离子杂
中心离子未
配离子
几何构型
化轨道类型
成对电子数
?
Fe(CN)
3
___________
____________
___________
6
?
?
FeF
3
6
?
4. (1137)
___________
____________
___________
在
八
面
体
弱
场
中
未配对电子数
CFSE/
Dq
在
八
面
体
强
场
中
未配对电子数
CFSE/
Dq
中心离子
Cr
3+
Co
2+
Cu
2+
Fe
2+
Mn
2+
d
轨道电子数
5. (1148)
下列各对配离子稳定性大小的对比
关系是
(
用
>
或
<
表示
)
：
(1) [Cu(NH
3
)
4
]
2+
_________ [Cu(en)
2
]
2+
；
(2) [Ag(S
2
O
3
)
< br>2
]
3-
_________
[Ag(NH
3
)
2
< br>]
+
；
(3) [FeF
6
]
3-
_________ [Fe(CN)
6
]
3-
；
(4)
[Co(NH
3
)
6
< br>]
3+
_________ [Co(NH
3
)
6
]
< br>2+
.
6.
(1105)
四氯合铂
(
Ⅱ
)
酸四氨合铂
(
Ⅱ
)
的结构简式为
_________________________
< br>。
7.
(1136)
将答案填入下表各空格中：
2
配离子
?
Ni(NH
3
)
2
4
?
CuCl
2
4
4
?
Fe(CN)
6
?
Cr(NH
3
)
3
6
?
Ni(CN)
2
4
磁矩
/B.M
3.2
2.0
0
3.88
0
中心离子杂化轨道
配离子构型
8.
(7113)
有三种组成相同的化
合物
CrCl
3
·
6H
2
O
，但颜色各不相同，它们
互为
异构体，
其分子式可能为
、
、
。
9.
(1198)
已知
CoCl
3
·
x
NH
3
的配合物有两种同分异构体。若用
AgNO
3
沉淀
0.05
mol
CoCl
3
·
x
NH
3
中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了
0.1
5 mol
的
AgNO
3
；另一种则消耗
了
0.10
mol
的
AgNO
3<
/p>
，
这
两
种
配
合
物
的
化
学
式
分
别
是
__________________
和
___________________
。
10. (1194)
已知：
[Co(NH
3
)
6
]Cl
x
呈抗磁性，
[Co(NH
3
)
6
]Cl
y
呈顺磁性，则
x
= _____
，
y
=_____
。
11.
(1132)
Ni
2+
的两种配合物，
[NiCl
4
]
2-
是
______
磁性，其空间构型为
______________
；
[Ni(CN)
4
]<
/p>
2-
是
_____
磁性，其空间构型为
__________________
。
三、计算题
1. (1113)
已知：
(a)
某配合物的组成
(
质量分数
)
是：
Cr 2
0.0%
；
NH
3
39.2%
；
Cl
40.8%
。它的化学式量是
260.6
(
原子量：
Cr
52.0
；
Cl
35.5
；
N
14.0
；
H
1.00)
；
(b)
25.0 cm
3
0.052mol
·
dm
-3
该溶液和
32.5 cm
3
0.121mol
·
dm
-3
AgNO
3
恰好完全沉淀；
(c)
往盛有该溶液的试管中加
NaOH
，并
加热，在试管口的湿
pH
试纸不变蓝。
根据上述情况，
(1)
判断该配合物的结构式；
(2)
写出此配合物的名称；
(3)
指出配离子杂化轨道类型；
(4)
推算磁矩。
2
?
2. (1150)
已知
Co(NH
3
)
6
K
稳
=3.5
?
10
5
35
?
Co(
NH
3
)
3
6
K
稳
= 1.6
?
10
Co
3+
+
e
?
Co
2+
O
2
+
2H
2
O +
4e
?
4OH
-
?
K
b
(NH
3
·
H
2
O) =1.8
?
10
-5
=
?
?
=
1.80 V
?
?
= 0.40 V
=
?
?
?
2
?
(1)
根据以上数据计算
Co(NH
3
)
3
6
+ e
Co(NH
3
)
6
的
?
值；
=
2
?
(2)
空气和含
0.10 mol
·
dm
-3
Co(N
H
3
)
6
2.
0 mol
·
dm
-3
NH
?
2.0 mol
·
dm
-3
NH
3
·
H
2
O
，
4
，
< br>-
的混合液接触，
若空气中氧分压力为
< br>
20.26 kPa
，
则
O
2
+
2H
2
O +
4e
?
4
OH
在反应时的电
极电势
?
值为多少
?
3. (1152)
求
0.50
dm
3
1.0 mol
·
dm
-3
Na
2
S
2
O
3
溶液能溶解多少摩尔
AgBr?
13
-13
?
已知：
K
稳
(Ag(S
2
O
3
)
3
2
) = 2.4
?
10
，
K
sp
(AgBr) = 5.0
?
10
。
=
4. (4138)
通过计算说明下列氧化还原反应能
否发生
?
若能发生，写出化学反应方程式。
3
(
假设有关物质的浓度为
1.0 mo
l
·
dm
-3
，
已知
?
?
(Fe
3+
/Fe
2+
) = +0.771 V
，
42
35
?
4
?
?
?
(I<
/p>
2
/I
-
) =
+0.54 V
，
K
稳
(Fe(CN)
3
6
) =
1.0
?
10
，
< br>K
稳
(Fe(CN)
6
) = 1.0
?
10
)
(1)
在含
Fe
3+
的溶液中加入
KI
；
(2)
在
Fe
3+
的溶液中先加入足量的
NaCN
后，再加入
KI
。
5. (4144)
Au
溶于王水，生成
AuCl
?
4
和
NO
。
?
?
?
AuCl
?
(1)
配平离子反应方程式：
Au
+
NO
3
+
Cl
?
?
4
+ NO
(2)
已知
Au
3+
+
3e
?
Au
?
?
= 1.500 V
Au
3+
+ 4Cl
?
?
AuCl
3
6
=
K
稳
= 2.65
?
10
25
?
4H
+
+
NO
3
+
3e
?
NO +
2H
2
O
?
=
?
?
=
0.957 V
计算反应的
K
?
。
四、问答题
1.
(1114)1114
有两个组成相同的配合物，化学式
均为
CoBr(SO
4
)(NH
3
)
5
，但颜色不同
，红色者加入
AgNO
3
后生成
AgBr
沉淀，但加入
BaCl
2
后并不生成沉淀；另一个为紫色者，加入
BaCl
2
后
生成沉淀，但加入
AgNO
3
后并不生成沉淀。
试写出它们的结构式和命名，并简述理由。
2 (1140)
画出<
/p>
[CoCl
2
(NH
3
)
2
(H
2
O)
2
]
+
配离子的几何异构体。
NH
3
NH
3
H
2
O
Co
Cl
Cl
H
2
O
Cl
NH
3
Co
H
2
O
Cl
Cl
Cl
NH
3
Co
H
2
O
H
2
O
H
2
O
Cl
NH
3
NH
3
Co
Cl
H
2
O
< br>H
2
O
NH
3<
/p>
NH
3
NH
3<
/p>
H
2
O
Co
Cl
Cl
NH
3
3.
画出下列配合物几何异构体的结
构图：
(1) [Co(NO
2
)
3
(NH
3
)
3
]
；
(2) [CrCl
2
(en)
2
]
+
；
4. (1188)
给以下各配离子命名：
3
?
?
(1)
Zn(NH
3
)
2
4
；
(2) Co(NH
3
)
3
Cl
3
；
(3)
FeF
6
；
3
?
(4) Ag(CN)
?
2
；
(5) Fe(CN)
5
NO
2
。
H
2
O
5.
(7146)
预测下列配合物稳定性大小，并请说明原因。
?
2
?
2
?
2
?
HgF
4
，
HgCl
< br>2
4
，
HgBr
4
，
HgI
4
4
-
-
-
-
-
-
-
-
-
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