工农兵大学生-工农兵大学生
浙江理工大学
二
O
一
O< /p>
年硕士学位研究生招生入学考试试题
考试科目：高分子物理
代码：
925
（
*
请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一、填充题（共
60
分，每题
3
分）
1
．高分子链的构象是指
。
2
．与碳链高分子相比，当主链中含
C -N
键时，其柔顺性
。
3<
/p>
．高分子的凝聚态只有固态和液态，没有气态，说明
。
4
．在高分子聚合物的晶体中，由于分子间力的各向异 性，不出现
晶
格。
5<
/p>
．高聚物的结晶必须在
与
之间的温度范围内进行。
6
．使高分子形成单晶，浓度要 足够
，结晶温度要
或者过冷程度
要
。
7
．球晶是高分子最常见的结晶形态，一般是由结晶性聚合物从
或
时，并且在不存在应力或流动的
情况下形成的。
8
．高分子取向是指
。
9
．高分子的特性粘度主要反映了
与
之间的内摩擦效应，其
< br>值决定于前者的性质，但更决定于后者的形态和大小，是一个与后者
的
有关的量。
10
．温度升高 对高分子的分子运动有两方面的作用，包括
和
。
11
．假设有一聚合物样品，其中分子量为
10
4
的分子有
10 mol
，分子量为
10
5
的分子有
5 mol
，那么其数均分子量为
。
12
．熔融指数是用于表征高聚物熔体流动性高低的方法之一，具体是指
。
13
．假塑性流体是指
。
第
2
页，共
2
页
14
．当温度升到足够高时，在外力作用下，由于
，聚合物完全
变为粘
性流体，其形变不可逆，这种力学状称为粘流态。
15
．硫化橡胶试样在 周期性交变拉伸作用下，应变落后于应力变化的现
象称为
现象，对应于同一应力值，回缩时的应变
拉伸时的应
变。拉伸曲线下的面积表示
，回缩曲线下的面积表示
，两个面积之差表示
。
16．塑料绳子挂上一定重量的物品，就会慢慢地伸长；解下物品后，绳
子会慢慢地回缩，这就是 现象。它反映了材料的
和 。
17
．共混高分 子中，若只有一个
Tg
，说明两组分的相容性
。
18
．若材料中存在某些缺陷，在受力时，缺陷附近局部范围 内的应力会
急剧增加，这种现象称为
。
19
．高聚物破坏的两种形式中，脆性断裂的分子机理为< /p>
，而韧
性断裂的分子机理为
。
20
．拉伸应变速率会影响高聚物的应力－应变曲线， 在其它条件相同的
情况下，高速拉伸会使所测高聚物的强度偏
、断裂伸长偏
、弹
性模量偏
。
二、简答题（共
40
分，每小题
5
分）：
1
．请比较 聚丁二烯与聚乙烯的柔顺性高低，并解释原因。
2
．简述近晶型液晶的结 构特征。
3
．简述高分子的溶解过程。
4
．简述高分子中支链长短对其熔体剪切粘度的影响，并说明原因。
5
Tg
开始时随分子量增大而升高，当分子量达到一定
值后，
Tg
变为与分子量无关的常数。
6
．解释玻璃态高聚物强迫高弹形变产生的原因。
7
．一 般模塑加工时的剪切速率都较高，为什么分子量分布宽的聚合物更
容易被挤出或模塑加工
。
8
．何为溶剂化原则。
三、计算分析题（共
50
分）：
1
． 聚乙烯试样长
4
英寸，宽
0.5
英寸，厚
0.125
英寸，加负荷
62.5
磅进行蠕
变试验，得到数据如表所示。如果
Boltzman
原理有效，在
100
分钟时
负荷加倍，问
10000
分钟时蠕变伸长是多少？（
8
分）
t
（分
钟）
L
（英
寸）
0.1
4.033
1
< br>4.049
10
4.076
10
0
4.11
1000
4.139
9900
4.184
10000
4.185
2
．
25
℃下进行 应力松弛实验，聚合物模量减少至
10
5
N/m
3
需要
10
7
h
。用
WLF
方程计算
1 00
℃下模量减少到同样值需要多久？假设聚合物的
Tg
是
25
℃（
8
分）
3
．三种常见高聚物
PE
（聚乙烯）、
PS
（聚苯乙稀）和
PVC
（聚氯乙
稀）的热重曲线如下图
所示。请比较三者的热稳定性，并分析引起它
们热稳定性差异的原因。（
10
分）
4
．试画出不同分子量大小的非晶高聚物和交联 高聚物的形变
——
温度曲
线，并分析它们存在的力学状态
和转变。（
12
分）
5
．将
50.0g
聚合物样品进行分级，各级的重量及对应的粘均分子量如
下
：（
1
）
1.5g
，
2000
；（
2
）
5.5g
，
5 0000
；（
3
）
22.0g
，< /p>
100000
；
（
4
）
12.0g
，
200000
，（
5
）
4.5g
，
500000
，（
6
）
1.5g
，
1000000
。假
设每个级分都是单分散的，计算数均、重均分子量及多分散指数
d
；
实验测得原来聚合物的数均为
7000
< p>，说明这个结果和上述计算的结
果之间为什么会有差别。（
12
分）
浙江理工大学
二
O
一
O
年硕士学位研究生招 生入学考试试题
考试科目：高分子化学
B
代码：
924
（
*
请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一．填空
25%
1
．
尼龙
66
的化学名称是
，其聚合物结构式分子式是
；涤纶聚酯的化学名称是
，其聚合物
结构式为
。
2
．
官能度指的是
。一般
体系将形成
，
体系将形成
缩聚物，
体系将形成
缩聚物。
3
．
在缩聚反应中，单体浓度低时有利于
，高时有利于
。
4
．自由基聚合的基元反应包括
，
，
和
，其动力学特征是：
，
，
。
5
．自由基聚合中的所谓半衰期指的是
。
6
．
动力学链长的定义是
。
7
．乳液聚合时一般有
，
和
三相存在。
二．多项选择题
25%
1
．引发剂效率产生的原因是引发剂的
。
A:
诱导分解
B:
引发剂向单体的链转移反应
C:
引发剂向高分子链转移反应
D:
笼壁效应
E:
笼壁效应伴副反应
F:
引发剂与杂质的消耗反应
2
．自由基共聚产物类型可以分为
。
A:
交替共聚物
B:
全同立构共聚物
C:
无规共聚物
D:
间同立构共聚物
E:
嵌段共聚物
F:
接枝共聚物
3
．交替共聚物形成的条件是竞聚率
。
A: r1=0
B:
r2=0
C: r1=1
D:
r2=1
E: r1=
∞
F:
r2=
∞
4
．取代基对单体活 性和自由基活性的影响主要表现在它的
。
A:
极性效应
B:
立体效应
C:
共轭效应
D:
笼壁效应
E:
位阻效应
F:
诱导效应
5
．传统自由基聚合的四种方法是：
。
A:
熔融聚合
B:
本体聚合
C:
界面聚合
D:
乳液聚合
E:
溶液聚合
F:
悬浮聚合
三．计算分析题
50%
1
．简 单分析引发剂和催化剂在两大聚合反应中的不同。
5%
2
．作图说明连锁聚合和逐步聚合时随着聚合反应程度的增大，单体转化率和产物平均聚 合度的
不同变化趋势，并结合上述变化趋势阐述自由基聚合和逐步聚合机理的不同。
10%
3
．综合考虑自由基聚合中 引发剂分解动力学方程，自由基聚合微观动力学方程以及动力学链长
方程，阐述当改变引
发剂浓度后对上述聚合参数会产生什么影响。
10%
< br>4
．
(1)
简述高聚物平均分子量的3种表示法，并说明为 什么同一种高聚物可以有不同的分子量的
表示。
(2)
这 三种表示法之间有何联系？并说明原因。
(3)
计算下列混合物的数均分子量、质 均分
子量和分子量分布指数。
10%
a、组分A
：质量 = 10g，分子量 = 30000；
b、组分B：质量 = 5g，
分子量 = 70000；
c、组分C：质量 = 1g， 分子量 =
100000
5
．(1)高分子化学中，如何 理解官能团等活性，凝胶化现象和自动加速作用这三者与体系粘度的
关系？(2)邻苯二
甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a.平均官能度，并说
明聚合过
程是否有凝胶的危险；b.按Carothers法求凝胶点。
15%
浙
江理工大学
二
O
一
O
年硕 士学位研究生招生入学考试试题
考试科目：高分子化学
A
代码：
720
（
请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一、简答题（
35
分）
1
．马 来酸酐难以进行自由基均聚，为什么？（
3
分）
2
．苯乙烯、氯乙烯和异丁烯三种单体中，哪种单体可以用萘钠引发聚合？该聚合过程需要在高
< p>真空或惰性气氛下进行，为什么？（
6
分）
3
．当乳液聚合进行到第Ⅱ阶段（即自胶束消失开始，到单体液滴消失为止）时补加一定量引发< /p>
剂，聚合速率是否会变化，为什么（
5
分）
4
．在市售的单体如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等常含有少量的对苯二酚，主要起什么作用 ？进行
聚合反应前如何去除？若没有去除，则会对聚合反应有何影响（
6
分）
5
．进行二元共聚时，单体
M
1
的竞聚率如何表示，有何物理意义？二元交替共聚和二元恒比理
想共聚的条件是什么？（
4
分）
6<
/p>
．在自由基聚合反应中，链终止速率常数
k
t
大于链增长速率常数
k
p
，为什么还
可以生成长链聚
合物分子？（
5
分）
7
．高压聚乙烯和低压聚乙烯各采用什么聚合机理来制备？（
2
分）
8
．在自由基共聚合中，
e
值相差 较大的两种单体容易发生什么共聚？
Q
、
e
相近的 两种单体间容
易发生什么共聚？（
4
分）
二、问答题及计算题（
115
分）
< p>1
．从适当的单体出发，合成下列聚合物，写出反应方程式，注明必要的反应条件， 并说明反应
机理（逐步聚合还是连锁聚合）（
16
分）< /p>
（
1
）维尼纶
（
2
）丁苯橡胶
（
3
）涤纶
（
4
）聚碳酸酯
2
．解释下列概念（
15
分）
（
1
）引发剂效率
（
2
）活性聚合
（
< p>3）反应程度
（
4
）临界胶束浓度< /p>
（
5
）界面缩聚
3
．写出以
BPO
为引发剂，四氯化碳为溶剂苯乙烯溶液聚合时各个基元反 应。（
12
分）
4
．丙烯腈单体可以在< /p>
52
％的硫氰化钠水溶液中进行聚合，也可以在纯水介质中聚合。在这两种
聚合过程中各选用什么类型的引发剂（水溶性还是油溶性）？哪种聚合过程的自动加速现象出
现得早，为什么？（
8
分）
5
．为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关，缩聚反应中聚合物的相对
< p>分子质量随时间的延长而增大？（
6
分）
6
．在只有单体和引发剂参与反应的自由基聚合中，
(1)
在 什么条件下生成聚合物的平均聚合度
主要与引发剂浓度和单体浓度有关，而受反应温度的
影响较小；（
2
）在什么情况下生成聚合物
的平均聚合度
主要受温度影响，而与引发剂浓度无关。（
6
分）
7
．（
15
分）
60
℃以
AIBN
为引发剂，苯乙烯本体聚合，若全部为偶合终止，
f
=0 .8
，
k
d
=9.5×10
-6
1
，
k
=176
L·(mol·s)
-
1
，
k
=7.2×10
7
L·(mo l·s)
-
1
，
C
=6.2×10
-5
。
60
℃苯乙烯的密度为
0.887g·mL
p
t
M
1
。为得到的
PS
。
试计算：
（
1
）
c
(I)=
？
（
2< /p>
）
（
3
）计算转化率为
10%
时所需的时间？
8
．（
< p>12分）在生产
AS
树脂时，采用丙烯腈（
M
1
）和苯乙烯（
M
2<
/p>
）进行共聚。此共聚体系的竞聚率
r
1<
/p>
=0.04
，
r
2
＝
0.40
。
问：（
1
）
若丙烯腈（
M
1
）和苯乙烯（
M
2
）的投料比
m
1
：
m
2
=
24
∶
76 (
质量比
)
，计算反 应初期所
合成的共聚物组成。如何保证合成组成均一的共聚物？
（
2
）若丙烯腈（
M
1
< br>）和苯乙烯（
M
2
）的投料比
1
：
m
2
= 1
∶
9(
质量比
)
，计算反应初期共聚物的 组
成，并说明随转化率的增加共聚物组成的变化情况。采用何种工艺才能保持共聚物组成
的均一？
9.
（
12
分）等摩尔的己二 酸和己二胺进行缩聚反应，需要外加多少摩尔的苯甲酸才能使所制
备的聚酰胺
的相对分子质量
=10000
？并写出有关的聚合反应 方程式。已知：苯甲酸的相对分
子质量，重复单元分子量，反应程度。
< br>
10 ( 7
分
)
欲使
1000g
环氧树脂
(
环氧值为
0.2)
，用官能团等摩尔的乙二胺固化。
（
1
） 用
Carothers
方程计算凝胶点
P
c
。（
4
分）
（
2
）计算固化剂的用量。（
3
分）
11
．
(6
分
)
计算苯乙烯乳液聚合的聚合速率和聚苯乙烯的平均聚合度。
聚合温度为
60
℃，
k
p
＝
176 L/mol·s,
c
(M)
＝
5.0mol/L,
N
＝
3.2×10
14
个
/mL
水
,
ρ
＝
1.1×10
12
个分子
/ mL·s
。
浙江理工大学
二
OO
九年硕士学位研究生招生入学考试试题
考试科目：高分子化学
A
代码：
720
（
*
请考生在答题纸上答题，在此试题 纸上答题无效）
一、简答题（
35
分）
< br>1
、写出下列聚合物的重复单元结构，单体名称和聚合反应式。指明属于加聚还是缩聚，连 锁
聚合还是逐步聚合。聚甲基丙烯酸甲酯；腈纶；聚偏二氟乙烯；尼龙
- 610
；聚丁二烯（
10
分）
2
、名词解释：嵌段共聚物、悬浮聚合、前末端效应、硫化、热塑性聚合物（
10
分）
3
、有 机玻璃进行本体聚合时加入少量有机玻璃碎片，目的和机理是什么？（
5
分）
4
、氯乙烯聚合的聚合度和聚合速率分别由什么控 制，为什么？（
5
分）
5
、聚丙烯腈纤维中常带有丙烯酸甲酯和衣康酸，其作用是什么？（
5
分 ）
二、问答题
（
< p>45分）
1
、在苯乙烯单体中加少量乙醇进行聚合， 聚苯乙烯分子量低于本体聚合，但加入乙醇到一定
程度，聚苯乙烯分子量高于本体聚合，
解释这一现象。（
7
分）
2<
/p>
、自由基聚合中温度对聚合反应速率的影响（
7
分）
3
、乳液聚合初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然 后进入恒速聚合，之后聚合速率
下降，从聚合机理和动力学角度分析其原因。（
5
分）
4
、为什么在尼 龙
-6
生产中要加入酸作为分子量控制剂，而涤纶不加分子量控制剂？（
7
分）
5
、在自由基共 聚中，苯乙烯的相对活性远大于乙酸乙烯，但乙酸乙烯均聚时加入少量苯乙
烯，将使聚合
难以进行，解释这一现象。（
7
分）
< br>6
、某木材公司买了二种酚醛树脂的胶水来生产三合板。胶水
1
< p>的生产配方为（苯酚：甲醛
=6:7,
加碳酸钠）；胶水
2
的生产配方为（苯酚：甲醛
= 6:5,
加草酸）。这二种胶水在使用过程
有何不同？请详细说明
原因。（
7
分）
7
< br>增稠剂，请您给出可能的生产方案。（
5
分）
三、计算题
（
70
分）
1
、以过氧化二特丁基为引发剂，在
60
o
C
下进行苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度（
1. 0
mol/L
），
宜宾 大学-宜宾 大学
大学开房-大学开房
大学生家书-大学生家书
导游大学-导游大学
广西中医大学-广西中医大学
桂林洋大学城-桂林洋大学城
郑州农业大学-郑州农业大学
大学男神-大学男神
-
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