西华师范大学计财处大学有机化学鉴别(终极版)-大学有机化学鉴别

2020年11月24日发(作者：沈达人)

有机化学鉴别方法的总结

一、鉴别小结

1

环烷烃

C-C

、

C-H

Br2/CCl4

红棕色褪去

环丙烷、环丁烷

2

烯烃

碳碳双键

Br2/CCl4

红棕色褪去

KMnO4/H+

紫红色褪去

3

炔烃

碳碳叁键

Br2/CCl4

红棕色褪去

KMnO4/H+

紫红色褪去

银氨配离子

灰白色沉淀

乙炔、端基炔

二氨合亚铜配离子

砖红色沉淀

乙炔、端基炔

4

卤代烃

-X

AgNO3/

醇

卤化银沉淀

可区分不同类型卤代烃

5

醇

1

、

–

OH

Lucas

试剂

浑浊或分层速度不同

少于

6

碳的

伯

<

仲

<

叔

<

苯甲醇 、烯丙基醇

2

、

-OH

K2Cr2O7/H+

桔红

亮绿

伯、仲醇反应

3

、

-OH

I2/NaOH

淡黄色碘仿

含甲基醇

6

酚

Ar-OH

FeCl3

溶液

紫色或其它色

酚或烯醇

溴水

白色沉淀

苯酚、

苯

胺

7

醛、酮

羰基

2

，

4-

二硝基苯肼

黄色沉淀

（羰基试剂）

土伦试剂

银镜反应

醛

品红试剂

紫红色

醛

(

甲醛加酸不褪色

)

费林试剂

砖红色沉淀

芳醛及酮不反应

碘仿反应

黄色沉淀

甲基醛、甲基酮

8

羧酸

羧基

NaHCO3

CO2

气体

少于

6

个碳的羧酸

土伦试剂

银镜反应

甲酸

KMnO4/H+

紫红色褪去

甲酸、乙二酸

9

O

酰卤

-C

—

X

AgNO3/

乙醇

卤化银沉淀

10

酸酐

碳酸氢钠水溶液

二氧化碳气体

11

酰胺

氢氧化钠水溶液

/

加热

产生氨气

12

胺

NaNO2+HCl

伯胺

产生氮气

仲胺

黄色油状物

叔胺

无特殊现象

苯磺酰氯

伯胺

白色晶体溶于强碱

仲胺

白色晶体不溶于强碱

叔胺

不反应

伯、仲、叔胺的鉴别

13

杂环化合物

盐酸

/

松木片

绿色

呋喃及其简单衍生物

红色

吡咯及其衍生物

红色

吲哚及其衍生物

苯胺

/

醋酸

深红

糠醛或戊糖

14

糖

莫力许反应

α

-

萘酚

/H2SO4

紫色

糖类

蒽酮反应

蒽酮

/H2SO4

蓝绿色

糖类

间苯二酚

/HCl

红色

酮糖

土伦试剂、费林试剂

银镜

还原糖

I2/KI

蓝色

淀粉

5-

甲基

-1

，

3-

苯 二酚

绿色

戊糖

二苯胺

+H2SO4+

乙酸

蓝色

脱氧戊糖

二．鉴别方法

1< /p>

烷烃与烯烃，炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的

ccl4

溶 液（烃的含

氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色，只是快慢不同）

2

烷烃和芳香烃就不好说了，但芳香烃里，甲苯，二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶< /p>

液反应，苯就不行

3

另外，醇的话，显中性

4< /p>

酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色

5

可利用溴水区分醛糖与酮糖

6

醚在避光的情况下与氯或溴反应，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与

< br>空气中的氧作用，生成过氧化合物。

7

醌类化合 物是中药中一类具有醌式结构的化学成分

,

主要分为苯醌

,

萘醌

,

菲醌

和蒽醌四种类型，具体颜色不同反应 类型较多

一．各类化合物的鉴别方法

1.

烯烃、二烯、炔烃：

（

1

）溴的四氯化碳溶液，红色腿去

（

2

）高锰酸钾溶液，紫色腿去。

2

．含有炔氢的炔烃：

（

1

）

硝酸银，生成炔化银白色沉淀

（

2

）

氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。

3

．小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色

4

．卤代烃：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成 沉淀的

速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出< /p>

现沉淀。

5

．醇：

（

1

）

与金属钠反应放 出氢气（鉴别

6

个碳原子以下的醇）；

（

2

）

用卢卡斯试剂鉴 别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，

伯醇放置后也无变化。

6

．酚或烯醇类化合物：

（

1

）

用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。

（

2

）

苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。

7

．羰基化合物：

（

1

）

鉴别所有的醛酮 ：

2

，

4-

二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；

（

2

）

区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；

（

3

）

区别芳香醛与脂 肪醛或酮与脂肪醛

，

用斐林试剂

，

脂肪醛生成砖红 色沉淀，

而酮和芳香醛不能；

（

4

）

鉴别甲基酮和具 有结构的醇

，

用碘的氢氧化钠溶液

，

生成黄色的碘 仿沉淀。

8

．甲酸：用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而 其他酸不能。

9

．胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法

（

1

）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在

NaOH

溶液中反应，伯胺生成的产物溶于

NaOH

；仲胺生成的产物不溶 于

NaOH

溶液；叔胺不发生反应。

（

2

）用

NaNO2+HCl

：

脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。

芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。

10

．糖：

（

1

）

单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；

（

2

）

葡萄糖与果糖： 用溴水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果

糖不能。

（

3

）

麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂 ，麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀，

而蔗糖不能。

三

．例题解析

例

1

．用化学方法鉴别丁烷、

1-

丁炔、

2-

丁炔。

分析：上面三种化合物中，丁烷为饱和烃，

1 -

丁炔和

2-

丁炔为不饱和烃，用溴

的四 氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和烃和不饱和烃，

1-

丁炔具有炔氢而

2-

丁炔没有，可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此，上面一组化合物的 鉴

别方法为：

例

2

< p>．用化学方法鉴别氯苄、

1-

氯丙烷和

2-

氯 丙烷。

分析：上面三种化合物都是卤代烃，是同一类化合物，都能与硝 酸银的醇溶液反

应生成卤化银沉淀，但由于三种化合物的结构不同，分别为苄基、二级、 一级卤

代烃，它们在反应中的活性不同，因此，可根据其反应速度进行鉴别。上面一组< /p>

化合物的鉴别方法为：

例

3

．用化学方法鉴别下列化合物

苯甲醛、丙醛、

2-

戊酮、

3-

戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚

分析：上面一组化合物中有醛、酮、醇 、酚四类，醛和酮都是羰基化合物，因此，

首先用鉴别羰基化合物的试剂将醛酮与醇酚区 别，然后用托伦试剂区别醛与酮，

用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛，用碘仿反应鉴别甲基 酮；用三氯化铁的颜色反

应区别酚与醇，用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇。鉴别方法 可按下列步骤进

行：

（

1

）

将化合物各取少 量分别放在

7

支试管中，各加入几滴

2

，

4-

二硝基苯肼试

剂，有黄色沉淀生成的为羰基化合物，即苯甲醛 、丙醛、

2-

戊酮、

3-

戊酮，无沉

淀生成的是醇与酚。

（

2

）

将

4

种羰基化合物各取少量分别放在

4

支试管中，各加入托伦试剂

（氢氧

化银的氨溶液）

，在水浴上加热，有银镜生成的为 醛，即苯甲醛和丙醛，无银镜

生成的是

2-

戊酮和

3-

戊酮。

（

3

）

将

2

种醛各取少量分别放在

2

支试管中，各加入斐林试剂（酒石酸 钾钠、

硫酸酮、氢氧化钠的混合液）

，有红色沉淀生成的为丙醛，无沉淀 生成的是苯甲

醛。

（

4

）

将

2

种酮各取少量分别放在

2

支试管中，各加入碘的氢氧化钠溶液 ，有黄

色沉淀生成的为

2-

戊酮，无黄色沉淀生成的是< /p>

3-

戊酮。

（

5

）

将

3

种醇和酚各取少量分别放在

3

支试管中，各加入几滴三氯化铁 溶液，

出现兰紫色的为苯酚，无兰紫色的是醇。

（

6

）

将

2

种醇各取少量分别放在支试管中，各加入几滴碘的氢氧化钠溶液，有

黄色沉淀生成的为异丙醇，无黄色沉淀生成的是丙醇。

1

烷烃与烯烃，

炔烃的鉴别方 法是酸性高锰酸钾溶液或溴的

ccl4

溶液

（烃的含氧衍生物均可

以使高锰酸钾褪色，只是快慢不同）

2

烷烃和芳香烃就不好说了，但芳香烃里，甲苯，二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶 液反应，苯

就不行

3

另外，醇的话，显中性

< /p>

4

酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而且苯酚还可以和氯化铁反应显 紫色

5

可利用溴水区分醛糖与酮糖

6

醚在避光的情况下与氯或溴反应，

可生成氯代醚或溴代 醚。

醚在光助催化下与空气中的氧

作用，生成过氧化合物。

7

醌类化合物是中药中一类具有醌式结构 的化学成分

,

主要分为苯醌

,

萘醌

,

菲醌和蒽醌四种

类型，具体颜色不同反应类型较多

一．各类化合物的鉴别方法

1.

烯烃、二烯、炔烃：

（

1

）溴的四氯化碳溶液，红色腿去

（

2

）高锰酸钾溶液，紫色腿去。

2

．含有炔氢的炔烃：

（

1

）

硝酸银，生成炔化银白色沉淀

（

2

）

氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。

3

．小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色

4

．卤代烃：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉 淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，

叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次 之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。

5

．醇：

（

1

）

与金属钠反应放 出氢气（鉴别

6

个碳原子以下的醇）；

（

2

）

用卢卡斯试剂鉴 别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后

也无变化。

6

．酚或烯醇类化合物：

（

1

）

用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。

（

2

）

苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。

7

．羰基化合物：

（

1

）

鉴别所有的醛酮 ：

2

，

4-

二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；

（

2

）

区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；

（

3

）

区别芳香醛与脂 肪醛或酮与脂肪醛，

用斐林试剂，

脂肪醛生成砖红色沉淀，

而酮和 芳

香醛不能；

（

4

）

鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。

8

．甲酸：用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而 其他酸不能。

9

．胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法

（

1

）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在

NaOH

溶液中反应，伯胺生成的产物溶于

NaOH

；仲

胺 生成的产物不溶于

NaOH

溶液；叔胺不发生反应。

< p>
（

2

）用

NaNO2+HCl

：

脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。

芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。

10

．糖：

（

1

）

单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；

（

2

）

葡萄糖与果糖：用溴水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。

（

3

）麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可 生成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不

能。

四、例题解析

例

1

．用 化学方法鉴别丁烷、

1-

丁炔、

2-

丁炔。

分析：上面三种化合物中，丁烷为饱和烃，

1-

丁炔和

2-

丁炔为不饱和烃，用溴的四氯化碳

溶液或高 锰酸钾溶液可区别饱和烃和不饱和烃，

1-

丁炔具有炔氢而

2-< /p>

丁炔没有，可用硝酸

银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此，上面一组化合物的 鉴别方法为：

例

2

．用化学方法鉴别氯苄、

1-

氯丙烷和

2-

氯丙烷。

分析：

上面三种化合物都是卤代烃，

是同一类化合物，

都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化

银沉淀，但 由于三种化合物的结构不同，分别为苄基、二级、一级卤代烃，它们在反应中的

活性不同 ，因此，可根据其反应速度进行鉴别。上面一组化合物的鉴别方法为：

例

3

．用化学方法鉴别下列化合物

苯甲醛、丙醛、

2-

戊酮、

3-

戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚

分析：上面一组化合物中有醛、酮、醇 、酚四类，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鉴

别羰基化合物的试剂将醛酮与醇酚区 别，

然后用托伦试剂区别醛与酮，

用斐林试剂区别芳香

醛 与脂肪醛，

用碘仿反应鉴别甲基酮；

用三氯化铁的颜色反应区别酚与醇，

用碘仿反应鉴别

可氧化成甲基酮的醇。鉴别方法可按下列步骤进行：

（

1

）

将化合物各 取少量分别放在

7

支试管中，各加入几滴

2

，

4-

二硝基苯肼试剂，有黄色

沉淀生成的为羰基化合物，即苯 甲醛、丙醛、

2-

戊酮、

3-

戊酮，无沉淀生成的 是醇与酚。

（

2

）

< /p>

将

4

种羰基化合物各取少量分别放在

4

支试管中，各加入托伦试剂（氢氧化银的氨

溶液），在水浴上加热，有银镜生成的为醛 ，即苯甲醛和丙醛，无银镜生成的是

2-

戊酮和

3

-

戊酮。

（

3

）

将

2

种醛各取少量分别放在

2

支试管中，各加入斐林试剂（酒石酸 钾钠、硫酸酮、

氢氧化钠的混合液），有红色沉淀生成的为丙醛，无沉淀生成的是苯甲醛 。

（

4

）

< p>将

2

种酮各取少量分别放在

2

支试管中，各加 入碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生

成的为

2-

戊酮，无 黄色沉淀生成的是

3-

戊酮。

（

5

）

将

3

种醇和酚各取少量分别放在

3

支试管中，各加入几滴三氯化铁 溶液，出现兰紫

色的为苯酚，无兰紫色的是醇。

（

6

）

将

2

种醇各取少量分别放在支试管中，各加入几滴碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀

生成的为异丙醇，无黄色沉淀生成的是丙醇。

五、化学分析

（

1

）烃类

①烷烃、环烷烃

不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因 很稳定且不和常用试剂反应，故常

留待最后鉴别。

不与

KMnO4

反应，而与烯烃区别。

③烯烃

使

Br2

／

CCl4

（红棕色）褪色；使

KMnO4/OH-

（紫 色）变成

MnO2

棕色沉淀；在

酸中变成无色

< p>Mn2+

。

④共轭双烯

与顺丁烯二酸酐反应，生成结晶固体。

⑤炔烃（－

C≡C

－）使

Br2

／

CCl4

（红棕色）褪色；使

KMnO4

／

OH-

（紫色）产生

MnO2↓

棕色沉淀，与烯烃相似。

⑥芳烃

与

CHCl3+

无水

AlCl3

作用起付氏反应，烷基苯呈橙色至红色，萘呈蓝色，菲呈紫

色，

蒽呈绿色，

与烷烃环烷烃区别；

用冷的发烟 硫酸磺化，

溶于发烟硫酸中，

与烷烃相区别；

不能迅速溶 于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别；不能使

Br2

／

C Cl4

褪色，与烯

烃相区别。

（

2

）卤代烃

R

—

X

（

—

Cl

、

—

Br

、

—

I

）

< p>
在铜丝火焰中呈绿色，叫

Beilstein

试验，与

AgNO3

醇溶液生成

AgCl↓

（白色）

、< /p>

AgBr↓

（淡

黄色）

、

A gI↓

（黄色）

。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应，仲卤代 烃、

伯卤代烃放置或加热起反应，乙烯型卤代烃不起反应。

（

3

）含氧化合物

①醇（

R

—

OH

）

加

Na

产生

H2↑

（气泡）

，含活性

H

化合物也起反应。用

RCOCl

／

H2SO4

或酸酐可酯化产生香味，但限于低级羧酸和低级 醇。使

K2Cr2O7

＋

H2SO4

水溶液由透明 橙

色变为蓝绿色

Cr3+

（不透明）

，可 用来检定伯醇和仲醇。用

Lucas

试剂（浓

H Cl+ZnCl2

）生

成氯代烷出现浑浊，

并区别伯、< /p>

仲、

叔醇。

叔醇立即和

Lucas

试 剂反应，

仲醇

5

分钟内反应，

伯醇在室温 下不反应。加硝酸铵溶液呈黄至红色，而酚呈

NaOH

）生成

CHI3↓

（黄色）

。

< br>②酚（

Ar

—

OH

）

加入

1

％

FeCl3

溶液呈蓝紫色

[Fe

（

ArO

）

6]3-

< p>或其它颜色，酚、烯醇类化

合物起此反应；

用

NaO H

水溶液与

NaHCO3

水溶液，

酚溶于

NaOH

水溶液，

不溶于

NaHCO3

，< /p>

与

RCOOH

区别；用

Br2

水生成

（白色，注意与苯胺区别）

。

③醚（

R

—

O

—

R

）

加入浓

H2SO4

生成

盐、混溶 ，用水稀释可分层，与烷烃、卤代烃相区

别（含氧有机物不能用此法区别）

。

④酮

加入

2

，

4-

二硝基苯肼生成黄色沉淀；用碘仿反应（

I2< /p>

＋

NaOH

）生成

CHI3↓

（黄色 ）

，

鉴定甲基酮；用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲，测熔点。

⑤醛

用

Tollens

试剂

Ag

（

NH3

）

2O H

产生银镜

Ag↓

；

用

Fehli ng

试剂

2Cu2+

＋

4OH-

或

Benedict

试剂生成

Cu2O↓

（ 红棕色）

；用

Schiff

试验品红醛试剂呈紫红色。

< p>

⑥羧酸

在

NaHCO3

水溶液中溶解放出

CO2

气体；也可利用活性

H

< p>的反应鉴别。

酸上的醛基被氧化。

⑦羧酸衍生物

水解后检验产物。

（

4

）含氮化合物

利用其碱性，溶于稀盐酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。